Deshidrohalogenación de Haluros de

Alquilo
El mecanismo de la reacción de deshidrohalogenación ha sido ampliamente estudiado en la
lección anterior. Para sintetizar alquenos, es mejor utilizar condiciones E2. El reactivo que
suele emplearse es KOH/EtOH y calor para favorecer los productos de eliminación. Con los
haluros de alquilo secundarios y terciarios la E2 en estas condiciones suele dar buenos
rendimientos de alquenos. Ejemplo:

Los haluros de alquilo primarios tienen mucha preferencia para dar reacciones S N2
formándose el éter correspondiente.

Hay que tener en cuenta que si hay más de un hidrógeno   se obtienen mezclas de alquenos
en las que predomina según la regla de Saytzeff el alqueno más sustituido. Ejemplo:

Si se emplea una base voluminosa, se puede obtener el alqueno menos sustituido (orientación
Hofmann) como producto mayoritario. En estas condiciones se obtienen buenos rendimientos
incluso a partir de haluros de alquilo primarios. Ejemplo:

Además de ser regioselectivas, la reacción de deshidrohalogenación es una reacción

estereoeselectiva. Una reacción se dice que es estereoselectiva cuando a partir de un único
material de partida se forman dos o más productos estereoisómeros pero da uno en mayor
proporción que el otro. En esta reacción tiende a formarse como producto mayoritario el
alqueno E.

En el caso de la deshidrohalogenación se debe a que la reacción es estereoespecífica, es

decir, transcurre a través de un determinado camino de reacción, que este caso requiere una
disposición anti de los H en   respecto al haluro. De manera que estereoisómeros diferentes
del reactivo dan diferentes estereoisómeros del producto. Ejemplo:
Deshalogenación de tetrahalogenuros 

Se puede lograr con la acción de zinc metálico, ocurriendo la eliminación de los

4 átomos de halógeno y la consecuente formación del triple enlace en esos
mismos carbonos. 

Síntesis de Alquinos a partir de Acetiluros 

Alquilación 

El halogenuro de alquilo debe ser primario, sino los iones acetiluro pueden
arrancar protones H+ pueden arrancar protonesH
Si la aproximación por la parte trasera o dorsal está impedida, el ion acetiluro
puede abstraer un protón dando lugar a una eliminación por el mecanismo E2. 

Reacción de Adición a Carbonilo 

El iónacetiluro reacciona con un grupo carbonilo para dar un alcohol acetilénico

(alcohol situado en un carbono adyacenrte a un triple enlace).
Reacción de adición al Formaldehído 

Se obtiene un alcohol primario con un carbono más que el acetileno. 

Reacción de adición a aldehído 

Se obtiene un alcohol secundario, 

• un grupo R procede del ion acetiluro 
• y el otro grupo R viene del aldehído.

Reacción de adición a cetona 

Se obtiene un alcohol terciario.

Síntesis de alquinos. 

Eliminación 

La eliminación de dos moléculas de HX a partir de un dihalogenuro vecinal o

geminal produce un alquino.
• El primer paso (-HX) es fácil, forma halogenuro de vinilo.
• El segundo paso, la eliminación de HX a partir del halogenuro de vinilo,
requiere una base muy fuerte y altas temperaturas.
Reactivos de Eliminación 

KOH fundido o KOH en alcohol a 200°C en favorecer la formación de un alquino

central.

Amiduro de sodio, NaNH2 a 150°C, seguido de agua, favorece la formación de

un alquino terminal. Formación de un alquino terminal.