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Nomenclatura
(Tetrahidrofurano) (Tetrahidropirano)
THF
El grupo -SH como sustituyente o prefijo, se denomina sulfanil. Por
ejemplo, el nombre IUPAC del siguiente compuesto es:
ácido 2-amino-3-sulfanilpropanoico
Estructura del dimetil éter
El ángulo C-O-C de los éteres es de alrededor de 110º.
Hay un dipolo a lo largo del enlace C-O porque el
oxígeno es más electronegativo que el carbono.
Los enlaces en los alcoholes y los éteres.
El nombre del éter corona proviene del número total de átomos en el éter y el
número de átomos de oxígeno que tenga. Por ejemplo, 18-corona-6 es un éter cíclico
con 18 átomos, seis de los cuales son átomos de oxígeno
Preparación de éteres
Condensación catalizada por ácido
Éste método está limitado a la preparación de éteres simétricos en los que ambos grupos
alquilo son primarios
La síntesis de Williamson de éteres.
La síntesis de éteres de
WIlliamson es la síntesis
de éteres más fiable y
versátil. Este método
implica un ataque SN2 de
un ión alcóxido a un
haluro de alquilo
primario no impedido
o tosilato.
El alcóxido desplazará
al haluro o tosilato y
se puede preparar
fácilmente mediante
la reacción de un
alcohol con Na, K o
NaH
Nota: los haluros de alquilo primarios son los mejores sustratos, los
secundarios y terciarios tienden a reaccionar mediante E2
Ejemplos
Una segunda síntesis de epóxidos y de otros éteres cíclicos se realiza mediante una
variación en la síntesis de éteres de Williamson. Si en una molécula está localizado
un ión alcóxido y un átomo de halógeno, el alcóxido puede desplazar al ión haluro y
formar un anillo. El tratamiento de una halohidrina con una base da lugar a un
epóxido, a través de un ataque interno SN2 (SNi, sustitución nucleófila
intramolecular).
La hidrólisis de los epóxidos catalizada por ácidos daba lugar a glicoles con
estereoquímica anti. La estereoquímica anti se debe al ataque del agua por el lado
posterior del epóxido protonado
El ácido protona al oxígeno del epóxido y el agua ataca y abre el anillo en una
reacción SN2 seguida de una desprotonación. La reacción produce una mezcla
enantiomérica de trans-1,2-diol.
Apertura de un epóxido catalizada por un ácido en una solución
alcohólica.
Cuando la apertura catalizada por ácido de un epóxido se produce con alcohol como
disolvente, la molécula de alcohol actúa como nucleófilo. Esta reacción da lugar a
un -alcoxi-alcohol con estereoquímica anti. Éste es un método excelente para
obtener compuestos con grupos funcionales éter y alcohol en átomos de carbono
adyacentes.
Cuando un epóxido reacciona con un halohidrácido (HBr, HCl o HI), un ión haluro
ataca al epóxido protonado. Esta reacción es análoga a la ruptura de éteres por HBr
o HI.
Lo mismo que otros nucleófilos fuertes, los reactivos de Grignard y los compuestos
organolíticos atacan a los epóxidos para dar lugar (después de hidrólisis) a
alcoholes de cadena abierta.
Los nucleófilos aniónicos, tales como los reactivos de Grignard y los compuestos
organolíticos, atacarán a los epóxidos no simétricos sobre el átomo de carbono
menos sustituido. Los compuestos organolíticos son más selectivos al atacar al
átomo de carbono menos impedido.