Derivados halogenados o haluros

Los derivados halogenados: son compuestos orgnicos que contienen uno o ms halgenos en
su molcula. Se les denomina haluros o halogenuros .





Los derivados halogenados que contienen un slo
tomo de halgeno en su molcula se llaman
monohaluros; si contienen dos tomos de
halgeno se llaman dihaluros y si presentan ms
de dos tomos de halgeno en su molcula se les
llama polihaluros.

Los haluros de alquilo son los derivados
halogenados de mayor importancia, ya que
se utilizan como base para la sntesis de
muchos compuestos orgnicos.





CH
3
-CH
2
-CH
2
-CH
3

Butano. Peso molecular: 58
CH
3
-CHI-CH
2
-CH
3

2-iodobutano. Peso molecular: 183,90.En
este compuesto, el yodo (halgeno)
sustituye un hidrgeno de uno de los
tomos de carbono.

Propiedades Fsicas de los Haluros de
Alquilo: Los haluros de alquilo presentan
densidades y puntos de ebullicin ms altos que
los de sus correspondientes alcanos, esto se debe
a que la molcula del alcano aumenta el peso
molecular del halgeno cuando sustituye a un
hidrgeno.

Para un mismo grupo alquilo, la densidad y
el punto de ebullicin aumentan con el
aumento del peso atmico del halgeno.


Halgeno Peso atmico
Fluor 19
Cloro 35,5
Bromo 80
Yodo 126,90


Densidad: Los cloruros y los fluoruros son menos densos que el agua, mientras que los
bromuros y los yoduros son ms densos que el agua. Para un mismo halgeno la densidad
disminuye a medida que aumenta el tamao del grupo alquilo.


Punto de ebullicin: El punto de ebullicin de los haluros de alquilo aumenta a medida que
aumenta el tamao del grupo alquilo.

Solubilidad: Los haluros de alquilo son insolubles en agua y solubles en compuestos orgnicos
debido a que no forman puentes de hidrgeno.
Densidad y puntos de ebullicin de algunos haluros de alquilo y sus diferencias basadas en su
peso molecular.

Frmula
Peso
molecular Densidad
Pto. de ebullicin
C
CH
3
F
CH
3
Cl
CH
3
Br
CH
3
I
34
50,5
95
141,90

0,920
1,732
2,279
-78
-24
5
43
CH
3
CH
2
F
CH
3
CH
2
Cl
CH
3
CH
2
Br
CH
3
CH
2
I
48
64,5
109
155,90

0,910
1,430
1,933
-32
12
38
72




Propiedades qumicas de los haluros de alquilo: El in haluro en la molcula se comporta
como una base de Lewis muy dbil, esto hace posible que sea sustituido fcilmente por bases
fuertes reactivos nucleoflicos . Esta propiedad le permite reaccionar con muchos reactivos
nucleoflicos orgnicos e inorgnicos para dar origen a nuevos compuestos orgnicos,
mediante reacciones de sustitucin y de eliminacin.
R:Mg
+
:X
-
Ar:Mg
+
:X
-

Reactivo de Grinard

Los haluros de alquilo como los haluros de arilo,
reaccionan con virutas de magnesio en presencia
de ter etlico para producir el reactivo de
Grinard: haluro de alquil o aril magnesio. Este
reactivo es de gran importancia en la sntesis de
los alcanos y del benceno.

Reacciones de eliminacin: Son las reacciones en las que se separan dos tomos o grupos de
tomos de una molcula, sin que se produzca al mismo tiempo la penetracin de nuevos
tomos o grupos atmicos. La reaccin de eliminacin ms importante que se produce con los
haluros de alquilo es en la que ste, reacciona con la potasa alcohlica para dar un alqueno.





La reaccin de eliminacin puede dar origen adems a mezclas de alquenos o dar origen a
alquinos.








Reacciones de sustitucin: Son reacciones en las
que un tomo o grupo atmico se separa de la
molcula reaccionante, siendo sustituido por otro
tomo o grupo atmico, que procede del reactivo
atacante.

Sntesis de los Haluros de Alquilo: Los haluros de alquilo pueden obtenerse mediante la
halogenacin de alcanos, adicin de haluro de hidrgeno a un alqueno, tratando un alcohol
con hidrcido o tratando haluros de fsforo o cloruro de tionilo.

Las reacciones de halogenacin de alcanos: son poco convenientes industrialmente ya que lo
que permite obtener son mezclas de ismeros y productos tanto halogenados como
polihalogenados.



Tratando un alcohol con un hidrcido: Es un mtodo que permite la preparacin de bromuros
y yoduros. Para preparar los bromuros de alquilo se calienta el alcohol con cido bromhdrico
concentrado en presencia de cido sulfrico. El mejor rendimiento se obtiene a partir de los
alcoholes primarios



Para preparar cloruros de alquilo primarios
y secundarios, el alcohol primario y
secundario se calienta con cido
concentrado en presencia de cloruro de zinc
en polvo denominado tambin reactivo de
Lucas.



Los alcoholes terciarios reaccionan rpidamente sin requerir el calentamiento del cloruro de
zinc.





Obtencin de haluros de alquilo a partir de
alcoholes y haluros de fsforo o cloruro de
tionilo: Los trihaluros y pentahaluros de fsforo
(PX
3
y PX
5
) as como el cloruro de tionilo
(SOCl
2
) reaccionan con los alcoholes para
producir haluros de alquilo. Esta reaccin
produce un buen rendimiento de haluros de
alquilo.


Otros derivados halogenados de importancia:

Haluros de Aralquilo: estos compuestos
presentan uno o ms tomos de halgenos
unidos a la cadena carbonada lateral del
anillo bencnico.









Los haluros de aralquilo se comportan
qumicamente como un haluro de alquilo por lo
que presentan reacciones de sustitucin
nucleoflica en la cadena lateral.

Haluros de Arilo (Ar-X): Estos compuestos presentan uno o ms tomos de halgeno unidos
directamente al anillo bencnico. La unin de estos halgenos al anillo es muy fuerte por lo
que no reaccionan por sustitucin.

Los haluros de arilo pueden obtenerse
mediante la reaccin del benceno con un
halgeno en presencia de un catalizador
adecuado.





Los haluros de arilo pueden dar origen a otros compuestos mediante reacciones de
halogenacin, nitracin, sulfonacin y alquilacin.

Halogenacin


Nitratacin


Sulfonacin


Alguilacin


Reconocimiento de los derivados halogenados en el laboratorio:
Los derivados halogenados con excepcin de los haluros de arilo, reaccionan con nitrato de
plata en solucin alcohlica, produciendo un precipitado de haluro de plata:
Derivado halogenado

Caractersticas del Precipitado
Fluoruro de plata Amarillo plido
Cloruro de plata Blanco lechoso
Bromuro de plata Beige a marrn claro
Ioduro de plata Amarillo intenso


Otra forma de reconocer los derivados halogenados en el laboratorio es mediante el ensayo de
Belstein, que consiste en humedecer un alambre de cobre con el derivado halogenado y
llevarlo a la llama del mechero,si se trata de un derivado halogenado la llama se torna de color
verde. Esta reaccin no se da en los compuesto fluorados.