Éteres, Epóxidos y Sulfuros

Los éteres (compuestos que contienen una unidad (C-O-C) intervienen, relativamente, en pocas reacciones
químicas. Tienen fórmula R—O—R ', donde R y R ' pueden ser grupos alquilo o grupos arilo (anillo de benceno)

En contraste con la mayoría de los éteres, los epóxidos (compuestos en los que la unidad C-O-C forma un
anillo de tres miembros) son sustancias muy reactivas

Los sulfuros (RSR) son los análogos sulfurados de los éteres (Tioésteres)
 Propiedades físicas de los éteres
Como el agua, los éteres tienen una estructura angular, con un átomo de oxígeno con hibridación sp3 que forma un
ángulo de enlace casi tetraédrico. En el agua, los pares de electrones no enlazados comprimen el ángulo de enlace del
H—O— H a 104.5°, pero en un éter común, el volumen de los grupos alquilo agranda el ángulo de enlace. La
estructura del éter dimetílico, con un ángulo de enlace tetraédrico de 110 °
Propiedades físicas de los éteres
 Propiedades físicas de los éteres
los puntos de ebullición del éter dimetílico y del éter dietílico son casi 100 °C menores que los de los alcoholes que
tienen masas moleculares similares. Esta gran diferencia resulta principalmente de la formación de enlaces por
puente de hidrógeno en los alcoholes.

Los éteres puros no pueden unirse por enlaces por puente de hidrógeno debido a que no tienen un grupo O— H. Los
éteres tienen momentos dipolares grandes que resultan en atracciones dipolo-dipolo, pero estas atracciones
parecen tener muy poco efecto sobre sus puntos de ebullición

Los éteres son muy adecuados como disolventes para muchas reacciones orgánicas. Disuelven una gran variedad de
sustancias polares y no polares, y sus puntos de ebullición relativamente bajos simplifican su evaporación de los
productos de reacción. Las sustancias no polares tienden a ser más solubles en éteres que los alcoholes debido a que
los éteres no tienen una red de enlazamiento por puente de hidrógeno para que sea rota por el soluto no polar.

Los éteres solvatan cationes. Una sustancia iónica como el yoduro de litio (Lil) es moderadamente soluble en éteres
debido a que el catión litio pequeño es solvatado de manera intensa por los pares de electrones no enlazados del
éter. A diferencia de los alcoholes, los éteres no pueden actuar como donadores de enlaces por puente de hidrógeno,
por lo que no solvatan bien a los aniones.
 Propiedades físicas de los éteres
Los éteres son no hidroxílicos (sin grupo hidroxilo) y por lo regular no
son reactivos hacia las bases fuertes. Por esta razón, los éteres se usan
con frecuencia como disolventes para varias bases polares fuertes (como
el reactivo de Grignard) que requieren disolventes polares.
 Nomenclatura de los éteres
Nombres de la IUPAC (nombres de alcoxi alcano)
Los nombres de la IUPAC usan al grupo alquilo más complejo como el nombre raíz y al resto del éter como un grupo
alcoxi.
Los éteres pueden nombrarse como alcoxi derivados de alcanos (nomenclatura IUPAC sustitutiva). Se toma como cadena
principal la de mayor longitud y se nombra el alcóxido como un sustituyente.
Regla 3. Los éteres cíclicos se forman sustituyendo un -CH2- por -O- en un ciclo. La numeración comienza
en el oxígeno y se nombran con el prefio oxa- seguido del nombre del ciclo.

Oxaciclopentano 1,4-Dioxaciclohexano

Dioxanos A los éteres heterocíclicos con dos átomos de oxígeno en un anillo de seis miembros se les llama dioxanos.
 Síntesis de Williamson de éteres

La síntesis de Williamson de éteres es la síntesis de éteres más confiable y versátil. Este método
involucra el ataque SN2 de un ion alcóxido sobre un haluro de alquilo primario. En ocasiones se usan
haluros de alquilo secundarios y tosilatos en la síntesis de Williamson, pero la eliminación compite y los
rendimientos con frecuencia son pobres.
 Síntesis industrial: deshidratación bimolecular de los alcoholes

El método más económico para la síntesis de éteres simétricos sencillos es la deshidratación bimolecular catalizada por
un ácido. La deshidratación bimolecular se emplea en la industria para preparar éteres simétricos a partir de alcoholes
primarios. Debido a que la deshidratación es tan limitada en su campo de aplicación, encuentra poco uso en la síntesis
de éteres en el laboratorio.
 RUPTURA ÁCIDA
Los éteres no son reactivos hacia la mayoría de las bases, pero pueden reaccionar en condiciones ácidas. Un éter
protonado puede experimentar sustitución o eliminación con un alcohol que actúa como un grupo saliente neutro. Los
éteres reaccionan con HBr y HI concentrados debido a que estos reactivos son lo suficientemente ácidos para protonar
el éter, mientras que el bromuro y el yoduro son buenos nucleófilos para la sustitución. En estas condiciones, el grupo
saliente alcohol por lo regular reacciona posteriormente con HX para formar otro haluro de alquilo.
 Autooxidación de los éteres (Formación de peróxidos)
Cuando los éteres se almacenan en presencia de oxígeno atmosférico, se oxidan lentamente para producir hidroperóxidos y
peróxidos de dialquilo, los cuales son explosivos. A tal oxidación espontánea por el oxígeno atmosférico se le llama
autooxidación.

Explosivos
 Formación de Epóxidos
Los epóxidos son fáciles de preparar a partir de alquenos y (a diferencia de otros éteres) experimentan una
variedad de reacciones sintéticas útiles. Por estas razones, los epóxidos son intermediarios sintéticos valiosos.

Alquenos peroxiácido

El reactivo más habitual en esta reacción es el ácido peroxiacético, aunque también puede utilizarse MCPBA
(ácido meta-cloroperoxibenzoico). Los disolventes más usados son diclorometano y cloroformo.

El mecanismo de la epoxidación de alquenos es concertado, transcurriendo en una única etapa.

 Formación de Epóxidos

La epoxidación de alquenos es quimioselectiva, reaccionando mejor con los alquenos más sustituidos. MCPBA
ácido meta-cloroperoxibenzoico ( ácido débil)

También presenta una elevada diastereoselectividad, epoxidando mejor la cara menos impedida del alqueno.
 Apertura del anillo de los epóxidos catalizada por un ácido
Los epóxidos son mucho más reactivos que los éteres dialquílicos comunes debido a la gran energía de tensión
(aproximadamente 105 kJ/m ol o 25 kcal/m ol) asociada con el anillo de tres miembros. A diferencia de los demás éteres,
los epóxidos reaccionan en condiciones ácidas y básicas. Los productos de la apertura catalizada por un ácido dependen
principalmente del disolvente empleado.
 Apertura del anillo de los epóxidos catalizada por un ácido
Cuando un epóxido reacciona con un ácido halohídrico (HC1, HBr o HI) un ion haluro ataca al epóxido protonado. Esta
reacción es análoga a la ruptura de éteres con HBr o HI. La halohidrina formada en un principio reacciona posteriormente
con HX para formar un 1,2 -dihaluro
 Apertura del anillo de los epóxidos catalizada por una base
La mayoría de los éteres no experimentan sustituciones o eliminaciones nucleofílicas en condiciones básicas, debido a que
un ion alcóxido es un mal grupo saliente. Sin embargo, los epóxidos tienen alrededor de 105 kJ/m ol (25 kcal/m ol) de
tensión de anillo que se libera al abrirse el anillo, y esta tensión es suficiente para compensar el mal grupo saliente alcóxido.
La reacción de un epóxido con el ion hidróxido conduce al mismo producto que la apertura del epóxido catalizada por un
ácido: un 1,2-diol (glicol), con una estereoquímica anti.
 Preparación Industrial de óxido de etileno
El producto químico más importante derivado del etileno, que no es precursor de polímeros, es el óxido de
etileno. El OE es un gas tóxico a temperatura ambiente, de Tb = 10,7 °C y Tf = -112 °C que forma mezclas
explosivas con el aire. Es soluble en agua en todas proporciones. Es un compuesto tóxico, inflamable y se
maneja líquido en recipientes a presión.

La producción mundial de este compuesto es de unos 14,5 millones de Tm/año. El óxido de etileno se
produce en instalaciones con capacidad superior a las 100.000 Tm/año. Actualmente el proceso de
fabricación consiste en la oxidación directa del etileno con una corriente de oxígeno utilizando catalizadores
de plata. El oxígeno se obtiene mediante una planta de fraccionamiento de aire. El catalizador contiene
hasta un 15% en peso de plata, depositada en forma de capa fina sobre un soporte inerte y poroso de
alúmina (Al2O3)
El óxido de etileno, como tal, sólo se utiliza como fumigante para graneros e invernaderos, como
esterilizante y como inhibidor de la fermentación
Preparación Industrial de óxido de etileno
 Éteres corona y su importancia medica: nomenclatura
Son moléculas que tienen varios éteres en su estructura y que además forman un ciclo se denominan
éteres corona. En el nombre del éter corona, el primer número hace referencia al número de átomos que
conforman el ciclo, y el segundo número, al número de oxígenos en el ciclo. Otros compuestos
relacionados son los criptatos, que contienen además de átomos de oxígeno, átomos de nitrógeno.
Estos compuestos tienen orientados los átomos de oxígeno hacia el interior del ciclo, y las cadenas alquílicas
hacia el exterior del ciclo, pudiendo complejar cationes en su interior. La importancia de este hecho es que
estos compuestos son capaces de solubilizar sales insolubles en disolventes apolares

12-corona-4, 15-corona-5, 18-corona-6, difenil-18-corona-6,

 Sulfuros (tioéteres)
Los sulfuros también se les llaman tioéteres debido a que son los análogos de azufre de los
éteres. En los nombres de la IUPAC (alcoxialcano), el término “alquiltio” reemplaza al término
“alcoxi” .
Los sulfuros se nombran indicando los nombres de los radicales sustituyentes y terminando con la
palabra sulfuro

Dimetil sulfuro ó DMS

Fenil metil sulfuro

Los tioéteres volátiles tienen olores característicos desagradables

Por su olor desagradable algunos tioéteres son utilizados como aditivo para dotar de olor a los gases de uso
doméstico que son inodoros (metano, etano, butano,...) como el metiltiol (CH3-SH).
El olor característico de la cebollas y su efecto picante es debido al propanotiol (CH3-CH2-CH2-SH).
El olor característico de los ajos y su efecto picante es debido al sulfuro de dietilo (CH3-CH2-S-CH2-CH3).