METODOS DE SINTESIS

ALQUENOS

Mtodos de Sntesis
Los mtodos ms utilizados para la sntesis de los alquenos son ladeshidrogenacin,
deshalogenacin, deshidratacin de alcoholes y deshidrohalogenacin, siendo estos dos ltimos
los ms importantes. Todos ellos se basan en reacciones deeliminacinque siguen el siguiente
esquema general:

Y,Z pueden ser iguales, por ejemplo en la deshidrogenacin y en la deshalogenacin. Y,Z

tambin pueden ser diferentes como en la deshidratacin y en la deshidrogenohalogenacin.
la regla de Saytzeff: "Cuando se produce una deshidratacin o una deshidrohalogenacin el
doble enlace se produce preferentemente hacia el C ms sustituido.
la regla de Hoffman, el doble enlace se produce preferentemente hacia el C menos sustituido.

Deshidrogenacin
Al adicionar hidrogeno o un alquino en presencia de platino, nquel o paladio como
catalizadores, se forma un alqueno.

Deshalogenacin
Es un proceso por medio del cual, se reduce el numero de tomos de halgeno que
se encuentran en una molcula donde existen dos tomos de halgenos.

Deshidrohalogenacin
Un proceso para la deshidrohalogenacin de alcanos halogenados, el cual implica
poner en contacto un alcano halgeno que tenga 3 o ms tomos de carbono.

Con los haluros de alquilo secundarios y terciarios la E2 en estas condiciones suele

dar buenos rendimientos de alquenos. Ejemplo:

Deshidrohalogenacin
Hay que tener en cuenta que si hay ms de un hidrgeno se obtienen mezclas de
alquenos en las que predomina segn la regla de Saytzeff el alqueno ms sustituido.
Ejemplo:

En estas condiciones se obtienen buenos rendimientos incluso a partir de haluros de

alquilo primarios. Ejemplo:

Deshidrohalogenacin
Una reaccin se dice que es estereoselectiva cuando a partir de un nico material de
partida se forman dos ms productos estereoismeros pero da uno en mayor
proporcin que el otro.

Deshidrohalogenacin
En el caso de la deshidrohalogenacin se debe a que la reaccin es
estereoespecfica, es decir, transcurre a travs de un determinado camino de
reaccin, que este caso requiere una disposicin anti de los H en respecto al haluro.
De manera que estereoismeros diferentes del reactivo dan diferentes
estereoismeros del producto. Ejemplo:

Deshidratacin de alcoholes
Consiste en la eliminacin de agua de un compuesto por medio del calor y en ciertos
casos en presencia de catalizadores como el acido sulfrico.

La eliminacin se lleva a trmino separando los productos a medida que se forman

con lo cual se consigue desplazar el equilibrio hacia la derecha. Ejemplos:

Deshidratacin de alcoholes
En otros casos puede generarse ms de un alqueno como por ejemplo cuando se lleva
a cabo la deshidratacin del 2-metilbutan-2-ol:

Adems de ser regioselectivas, la reaccin de deshidratacin de alcoholes es una

reaccin estereoeselectiva. En este caso la estereoselectividad de la reaccin viene
dada fundamentalmente por la estabilidad de los productos finales que se parecen
en gran medida a la estabilidad de los intermedios carbocatinicos y por tanto hay
una tendencia a que se forme el ismero geomtrico ms estable, el E.

Deshidratacin de alcoholes

Deshidratacin de alcoholes
Adems se observa que algunos alcoholes dan alquenos con un esqueleto carbonado distinto al
esperado. Por ejemplo: el 4-metilpentan-2-ol

Mecanismo de la deshidratacin de alcoholes catalizada por cido.

En la deshidratacin de alcoholes se observan tres hechos importantes:

La reactividad relativa de los alcoholes disminuye en el orden: terciarios > secundarios >
primarios.

Algunos alcoholes dan alquenos con distinto esqueleto carbonado al que cabe esperar

Es una reaccin promovida por cido.

Deshidratacin de alcoholes
Ejemplo: Consideramos la deshidratacin catalizada por cido del ciclohexanol:
Reaccin global:

1 Etapa: Protonacin del ROH

Deshidratacin de alcoholes
2 Etapa: Disociacin del in ciclohexiloxonio

En ausencia de cido, el grupo saliente tendra que ser un HO- que es una especie fuertemente
bsica y por tanto mal grupo saliente. El cido transforma el HO- en H2O+ que es un buen grupo
saliente.
3 Etapa: Desprotonacin del catin

Deshidratacin de alcoholes
Se cree que para los ROH primarios el protn se pierde del in alquiloxonio en la misma etapa
en la que tiene lugar la rotura del enlace carbono-oxgeno estimndose que en este caso el
mecanismo es E2 aunque transcurre muy lentamente.
Ejemplo:

CONCLUSIONES:

La reactividad observada es ROH 3 > 2 > 1

Se observan transposiciones

La orientacin es Saytzeff