UNIVERSIDAD DE COSTA RICA

Escuela de Qumica, Seccin de Qumica Orgnica

Laboratorio de Qumica Orgnica General II (QU-0215)

Estudiante: Daniela Villalobos Herrera

Carn: B57811

Asistente: Luis Felipe Novo Rojas

Grupo: 007

Efecto de los sustituyentes en una reaccin SEA

Resumen:
Para esta prctica se realiz la sntesis de la N-(4-bromofenil)-acetamida y el 4-hidroxi-3-yodo-5metoxibenzaldehdo por medio de reacciones de sustitucin electroflica aromtica (SEA). Para esto, se
procedi a la bromacin de la acetanilida y la yodacin de la vainillina para obtener los productos respectivos.
Se encontr que para la bromacin se obtuvo un porcentaje de rendimiento de ms del 100%, lo que muestra
que el producto aun poda tener residuos de disolvente o agua, y con un punto de fusin de 159,8 163,7, el
cual no est tan alejado del punto de fusin terico. Para la yodacin, se obtuvo un porcentaje de rendimiento de
86%, el cual es un valor aceptable, con un punto de fusin de 180,5 182,1, el cual est muy cerca del valor
terico.
Palabras clave: aromticos, sustitucin, SEA, sntesis, bromacin, yodacin.

Introduccin:
Los hidrocarburos aromticos son aquellos hidrocarburos que poseen las propiedades especiales asociadas con
el ncleo o anillo del benceno, en el cual hay seis grupos de carbono-hidrgeno unidos a cada uno de los
vrtices de un hexgono. Los enlaces que unen estos seis grupos al anillo presentan caractersticas intermedias,
respecto a su comportamiento, entre los enlaces simples y los dobles. As, aunque el benceno puede reaccionar
para formar productos de adicin, como el ciclohexano, la reaccin caracterstica del benceno no es una
reaccin de adicin, sino de sustitucin, en la cual el hidrgeno es reemplazado por otro sustituto, ya sea un
elemento univalente o un grupo (Mager Stellman , Osinsky, & Markkanen, s.f.).
Este tipo de reacciones es mejor conocida como reaccin de sustitucin electroflica aromtica, la cual se lleva
a cabo mediante electrfilos. Mediante este tipo de reaccin es posible anexar distintos sustituyentes al anillo
aromtico. Se le puede halogenar (sustituir con halgeno: -F, -Cl, -I, -Br, -At), nitrar (sustituir por un grupo
nitro: -NO2), sulfonar (sustituir por un grupo cido sulfonico -SO 3H) o alquilar (sustituir por un grupo alquilo:
-R). Todas estas reacciones pueden ser llevadas a cabo seleccionando los reactivos y condiciones apropiadas.
El mecanismo de reaccin general es el siguiente:

Figura 1. En la primera etapa de la reaccin el electrfilo acepta un par de electrones procedentes de la

nube p del benceno, formndose un carbocatin estabilizado por resonancia. (*)

Figura 2. El catin ciclohexadienilo [2] deslocaliza la carga positiva segn las anteriores estructuras.(*)

Figura 3. En la segunda etapa el benceno recupera su aromaticidad por perdida de un protn. Es una
etapa rpida conocida como re aromatizacin del anillo. (*)
* (Fernndez, s.f.)
En este tipo de reacciones, existen diferentes factores que pueden afectar la reaccin. El primero de ellos es la
orientacin en la que se va a aadir el electrfilo si el anillo est sustituido con un grupo antes de la reaccin.
Ante esta situacin el electrfilo puede unirse a tres diferentes posiciones respecto al sustituyente: orto, para o
meta. La posicin donde se agregue el electrfilo va a depender si el sustituyente es un grupo activador o
desactivador. Se dice que es un grupo activador cuando facilita el ataque del electrfilo (dador de electrones), y
si atrae electrones, se dice que es un grupo desactivador (Ege, 2004). Los sustituyentes se pueden clasificar en
cuatro grupos:

Activadores dbiles (orto-para dirigentes): activan el anillo por efecto inductivo, son los grupos alquilo y
fenilo (-CH3).
Activadores fuertes (orto-para dirigentes): activan el anillo por efecto resonante, son grupos con pares
solitarios en el tomo que se une al anillo (-OH, -OCH3, -NH2).
Desactivadores dbiles (orto para dirigentes): desactivan por efecto inductivo, son los halgenos (-F, -Cl,
-Br, -I).
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Desactivadores fuertes (meta dirigentes): desactivan por efecto resonante, son grupos con enlaces
mltiples sobre el tomo que se une al anillo (-CHO, -CO2H, SO3H, -NO2).

Figura 4. Posiciones posibles respecto a sustituyente del benceno. (*)

* (Fernndez, Qumica Orgnica, 2009).
Si ocurre que el anillo tiene ms de un sustituyente, el grupo con ms fuerza gana, y el grupo activador fuerte
siempre es el ms fuerte.
Tambin se debe de tomar en cuenta el impedimento estrico; ya que si el lugar en donde se va a pegar el
electrfilo en el anillo tiene a la par grupos muy grandes, esto va a dificultar el acceso e impedir que se d la
reaccin.
El disolvente a utilizar tambin es importante. Los disolventes prticos son donadores de puentes de
hidrgeno que rodean a los nuclefilos por interacciones ion-dipolo y forman un escudo alrededor de ellos.
Las principales fuentes de hidrocarburos aromticos son la destilacin de la hulla y una serie de procesos
petroqumicos, en particular la destilacin cataltica, la destilacin del petrleo crudo y la alquilacin de
hidrocarburos aromticos de las series ms bajas. Los aceites esenciales, que contienen terpenos y p-cimeno,
tambin pueden obtenerse de los pinos, los eucaliptos y las plantas aromticas y son un subproducto de las
industrias papeleras que utilizan pulpa de pino. Los hidrocarburos policclicos se encuentran en las atmsferas
urbanas (Mager Stellman , Osinsky, & Markkanen, s.f.).
Para esta prctica se tena como objetivo la sntesis de diferentes productos por medio de sustitucin
electroflica aromtica a un anillo de benceno sustituido, y ver el efecto que estos sustituyentes tenan en el
producto de reaccin.

Seccin Experimental:
Se realizaron los procedimientos descritos en el Manual de Laboratorio de Qumica Orgnica II (Prez,
Lamoureux, Artavia, Arias BQ, & Corts), pginas 37-42, Escuela de Qumica, Seccin de Qumica Orgnica.
Se realizaron los siguientes cambios en el procedimiento: se utilizaron 14 mL de cloro. Los principales reactivos
utilizados fueron: acetanilida, bromuro de sodio, etanol, cido actico, cloro comercial, agua, bisulfito sdico,
metanol, vainillina, yoduro de potasio y cido clorhdrico. El equipo importante utilizado fue Erlenmeyer,
embudo bchner/kitasato.
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Resultados y Observaciones:
Cuadro I. Cuadro de sntesis para formacin de 4-bromoacetanilida.

Acetanilid Bromuro de Clor

4-bromo
Cloruro
a
Sodio
o
acetanilida de sodio

Nombre
Estequiometri
a

C8 H 9 NO

Frmula

Masa Molar
(g)

135,16

102,89

Peso (g)

1,000184

1,80

Moles

7,4 10

Cl2

NaBr

70,9
0,78
7
0,01
1

0,017

cido
bromhdrico

NaCl

HBr

214,06

58,44

80,91

1,58

0,43

0,60

C8 H 8 BrNO

7,4 10

7,4 10

7,4 10

Cuadro II. Cuadro de sntesis para formacin de 4-hidroxi-3-yodo-5-metoxibenzaldehdo.

Nombre

Vainillina

Yoduro de
Potasio

Cloro

4-hidroxi-3yodo-5metoxibenzald
ehido

Estequiometri
a

Frmula

C8 H 8 O3

KI

Cl2

C 8 H 7 O3 I

HI

KCl

Cloruro de Potasio

Masa Molar
(g)

135,16

102,89

70,9

292,9

Peso (g)

1,00

1,30

0,577

1,81

Moles

6,5 10

7,8 10

8,14 10

6,5 10

58,4
4
1,04
1

80,91
0,48
3

6,5 10

6,5 10

Cuadro III. Resultados Obtenidos de bromacin de acetanilida.

Peso de cristales puros (g)

Rendimiento
crudo (%)

2,7

170,88

Punto Fusin
Experimental
(C)
159,8 163,7

Punto Fusin Terico

(C)
167,0

Cuadro IV. Resultados Obtenidos de yodacin de vainillina.

Peso de cristales puros (g)

Rendimiento
crudo (%)

1,56

86,18

Punto Fusin
Experimental
(C)
180,5 182,1

Punto Fusin Terico

(C)
183,0

Observaciones:
Muestra de clculo de determinacin de porcentaje de rendimiento de bromacin.
% Rendimiento =

rendimiento real
100
rendimientoterico

(1)

Se procede a realizar la muestra de clculo con los datos del Cuadro I (rendimiento terico), y el Cuadro III
(rendimiento real) para el clculo de porcentaje de recuperacin de la bromacin.
% Rendimiento =

2,7
1,58

x 100 = 170,88 %

Discusin:
Parte A: bromacin de la acetanilida.
Para esta parte del procedimiento se realiza la bromacin de la acetanilida. Para esto se produce el bromo
elemental que va a reaccionar con la acetanilida por medio de una reaccin secundaria, ya que el bromo
elemental es un compuesto peligroso y txico. Esto se hace con la reaccin del NaBr, que es un electrolito
fuerte y se disocia por completo en una solucin acuosa, por lo que queda el ion bromuro negativo, como se
muestra a continuacin:
5

Figura 5. Formacin de bromo elemental, en cido actico y metanol.

Se utiliza cido actico ya que este disolvente es capaz de disolver los reactivos y adems polariza la molcula
de bromo. Luego de agregar la acetanilida, el NaBr, el cido actico y el metanol, se pone en un bao de hielo
para bajar la temperatura, para tener un control cintico sobre la reaccin, es decir, evitar los productos de la
polibromacin. El cloro se agrega gota a gota, ya que va a existir una competencia entre la acetanilida y el
bromo-acetanilida por el electrfilo, para esto la energa de activacin se controla con la temperatura. Luego, se
agita a temperatura ambiente para asegurarnos que toda la acetanilida haya reaccionado, ya que esta es nuestro
reactivo limitante. Luego se le agrega bisulfito de sodio a la mezcla hasta que se quite el color amarillo de la
disolucin. Al agregar el bisulfito, ste devuelve el bromo a ser un anin soluble en agua, por lo que el color de
la disolucin se va quitando poco a poco a medida que el bromo que no reaccion va desapareciendo
(solubilizndose). El producto formado luego de la bromacin es insoluble en agua, por lo que al agregar agua,
ste precipita, y por medio de una filtracin simple al vaco, se separa el producto obtenido.

Figura 6. Mecanismo para la formacin de N-(4-bromofenil)-acetamida.

Como es posible observar, el producto formado es en el que se obtiene el Br en posicin para respecto al
sustituyente, esto debido a que el N es un tomo con un par libre de electrones, y adems es un grupo
moderadamente activador, por lo que en el momento en que el carbocatin queda en la posicin a la par de ste;
puede estabilizar por resonancia, dando una estructura resonante ms que ayuda a la estabilidad del compuesto.
Los productos di sustituidos no se forman por el control cintico y adems el impedimento estrico.
Existe bromo en ligero exceso para obligar a la reaccin a ir a la formacin de productos por el principio de le
Chatelier.
6

Para la bromacin, el porcentaje de recuperacin fue de ms del 100%, lo que muestra que el producto tena
residuos de cido actico o de agua. Sin embargo, el punto de fusin estaba cerca del valor terico, por lo que se
puede verificar la formacin del producto.

Parte B: yodacin de la vainillina.

Para esta parte del procedimiento se procede a la yodacin de la vainillina. El yodo por s solo no es lo
suficientemente reactivo para reaccionar, y para lograr reaccionar necesita la activacin por medio de un agente
oxidante. Esta sustancia acelera la reaccin de yodacin oxidando el

I2 a

+
I , la cual es una especie

electroflica ms poderosa y que puede reaccionar con el anillo aromtico (McMurry, 2008). Se agrega KI, que
es la fuente de yoduro, y metanol como disolvente, ya que el yodo y la vainillina son insolubles en agua. A esta
solucin se le agreg la vainillina. Se coloc el baln en un bao de hielo y con agitacin constante se aadi
disolucin de cloro gota a gota, ste funciona como agente oxidante para generar el equivalente del yodo
diatmico y que reaccionara con la vainillina. Como el ClO- es un agente oxidante fuerte, ste reacciona con el
yoduro de potasio para producir una cantidad de I2 equivalente a la cantidad de hipoclorito en exceso que haya
en la disolucin (McFaddin, 2003). Se agrega bisulfito de sodio por si an queda exceso de reactivo sin
reaccionar. Se evapor el disolvente utilizando el rotavapor para obtener un mejor rendimiento, que el producto
no sea soluble y as pueda precipitar. Se dej enfriar el producto en un bao de hielo. En el proceso de
cristalizacin, las molculas se depositan gradualmente de la disolucin y se unen entre s segn una disposicin
ordenada. Este producto se filtra al vaco, sin embargo luego se recristaliza con acetato de etilo, para lograr una
mejor purificacin del mismo. El producto crudo no se vea como cristales, si no ms como una masa un poco
pegajosa, lo cual se logr mejorar visiblemente luego de la recristalizacin.

Figura 7. Mecanismo para la formacin de 4 hidroxi 3- yodo-5-metoxibenzaldehido.

7

Segn el mecanismo anterior, es posible explicar la formacin del producto obtenido. Como hay varios
orientadores (sustituyentes) en el anillo, el orientador ms fuerte es el que predomina. El grupo metoxi (O-CH3)
es el activador ms fuerte, sin embargo las posicione orto y para respecto a este sustituyente no son posibles ya
que existe mucho impedimento estrico; por lo tanto se toma como referencia de orientacin el grupo OH, ya
que es otro activador fuerte y adems contribuye a la estabilidad del anillo porque favorece esa posicin
electrnicamente.
El porcentaje de rendimiento fue bastante aceptable, y el punto de fusin del producto obtenido fue bastante
acercado al valor terico, por lo que es posible afirmar la formacin del producto indicado anteriormente.
En ningn caso se utiliz catalizador, ya que se us control cintico y adems ya el sustrato estaba activado.

Conclusiones:

Haciendo control cintico de las reacciones, es posibles obtener el producto deseado en una sntesis.
No siempre es necesario el uso de catalizadores para las reacciones de sustitucin electroflica.
Es posible obtener una variedad grande de productos por medio de simples reacciones de sustitucin
electroflica aromtica, tomando siempre en cuenta los sustituyentes presentes en el anillo y las

posiciones a las cuales stos van a llevar al electrfilo.

Se debe de tener cuidado en las sntesis si se desean buenos porcentajes de rendimiento y productos

puros.
Es posible obtener diferentes productos de una misma reaccin.

Referencias
Ege, S. (2004). Qumica Orgnica: Estructura y Reactividad. Espaa: Editorial Revert.
Fernndez, G. (15 de setiembre de 2009). Qumica Orgnica. Obtenido de QumicaOrgnica.net:
http://www.quimicaorganica.net/benceno-activantes-desactivantes.html
Fernndez, G. (s.f.). Qumica Orgnica . Obtenido de QumicaOrgnica.org:
http://www.quimicaorganica.org/benceno/276-sustitucion-electrofila-aromatica.html
Mager Stellman , J., Osinsky, D., & Markkanen, P. (s.f.). Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el
Trabajo. Obtenido de Instituto Nacional de Seguridad e Higiene en el Trabajo:
http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/TextosOnline/EnciclopediaOIT/tomo4/104_0
7.pdf
McFaddin, J. (2003). Pruebas bioqumicas para la identificacin de bacteria de importancia clnica. Espala:
Editorial Mdica Panamericana.
McMurry, J. (2008). Qumica Orgnica. Mxico D.F: Cengage Learning.
Prez, A., Lamoureux, P., Artavia, P., Arias BQ, L., & Corts, L. (s.f.). Manual de Laboratorio Qumica
Orgnica I. Universidad de Costa Rica, Seccin de Qumica Orgnica.
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Reflexin
La prctica de esta semana me pareci bastante interesante, es importante aprender que muchas veces en la
teora se presenta mucho ms fcil lograr ciertas reacciones, pero en la vida real aun usando esa reaccin es
posible obtener distintos productos; y si se quiere un producto en especfico es necesario tener muchos cuidados
y muchos factores a tomar en cuenta para controlar el proceso y obtener lo que se desea.