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Para diseñar el diagrama de Pourbaix debemos graficar las Ecuaciones de Nernst (Europea), con
1M y a 25°C.
Formulas:
- Ecuación de Nernst
0,0591 [ reductor ]
E=Eo− log
n [ oxidante ]
Donde n es el número de electrones presentes en la reacción
- Para buscar el Eo
−∆ Go
Eo =
nF
- Para encontrar el ∆ G o
o o o
∆ G =∆ G productos −∆ G reactantes
Como ∆ G=0
o
0=∆ G +2,303 RT log K
o
−∆ G
log K =
2,303 RT
Si ocurre:
log K =log ¿ ¿
Entonces:
∆ Go
pH=
2,303 RT
Datos:
Constante de Faraday:
F=23.050 [ cal ] / [ V ]
T =298[° K ]
Para 1 Mol
R=1,987 [ cal ] / [ ° K ]
o
∆ G de formación para las siguientes especies:
Especie ∆ G [ cal ]
o
H2O -56.690
C 0
CH 4 -12.140
CO 2 −94.259,8
H 2 CO 3 -149.000
HCO3−¿ ¿ -140.310
CO 3−−¿¿ -126.220
Cálculos
1. CH 4 ⟶C
Reacción equilibrada:
CH 4 ⟶C +4 H +¿+ 4 e ¿
Buscando Eo
∆ Go =∆ G oC −∆ G oCH 4
−(−0−−12.140 )
Eo =
4 ∙ 23.050
Eo =−0,132 [ V ]
2. C ⟶ CO 2
Reacción equilibrada:
C+ 2 H 2 O⟶ CO 2+ 4 H +¿+4 e ¿
0,0591
E=Eo− log [ CO 2 ] ∙ ¿ ¿ ¿ ¿ ¿
4
0,0591
E=Eo− log [CO 2 ] ∙ ¿ ¿ ¿
4
Buscando Eo
o o o o
∆ G =∆ G CO 2 −(∆ G C +2 ∙ ∆ G H2O )
−[ −94.259,8−(0−2∙ 56.690) ]
Eo =
4 ∙ 23050
Eo =−0,207 [ V ]
3. C ⟶ H 2 CO 3
Reacción equilibrada:
−¿¿
+¿+4 e ¿
C+ 3 H 2 O⟶ H 2 CO3 + 4 H
0,0591
E=Eo− log [ H 2 CO3 ] ∙ ¿ ¿¿ ¿ ¿
4
0,0591
E=Eo− log [ H 2 CO3 ] ∙ ¿ ¿¿
4
E=Eo−0,0148 log p [H 2 CO 3]
−0,0591 pH
Buscando Eo
o o o o
∆ G =∆ G H 2 CO3 −(∆ G C +3 ∙ ∆ G H2 O )
Eo =−0,229 [ V ]
La ecuación quedaría:
−¿ ¿
4. C ⟶ HCO3
Reacción equilibrada:
+ ¿+ 4e ¿
C+ 3 H 2 O⟶ HCO3−¿+5 H ¿
0,0591
E=Eo− log ¿¿ ¿ ¿ ¿ ¿
4
E=Eo−0,0148 log ¿¿ ¿ ¿
Buscando Eo
∆ Go =∆ G o HCO 3
−¿ o
−(∆ G C +3 ∙∆ G
o
H 2O )¿
−[ −140.310−(−0−56.690 ∙ 3) ]
Eo =
4 ∙ 23050
Eo =−0,323 [ V ]
−−¿¿
5. C ⟶ C O 3
Reacción equilibrada:
+ ¿+4 e¿
C+ 3 H 2 O⟶ C O3−−¿+6 H ¿
0,0591
E=Eo− log ¿¿ ¿ ¿ ¿
4
E=Eo−0,0148 log ¿¿
Buscando Eo
o o
∆ G =∆ G C O3
−−¿ o
−(∆ G C+3 ∙ ∆ G
o
H2 O )¿
−[ −126.220−(−0−56.690 ∙ 3) ]
Eo =
4 ∙ 23050
Eo =−0,476 [ V ]
−¿¿
6. CO 2 ⟶ HCO 3
Reacción equilibrada:
+¿¿
−¿+ H ¿
CO 2+ H 2 O⟶ HCO 3
Buscando el pH:
pH =log ¿ ¿ ¿
o o
∆ G =∆ G −¿
HCO3 −(∆ G
o
CO2 +∆ G
o
H2 O )¿
∆ G o =−140310−(0+−56.690)
o
∆ G =10.639,8
10.639,8
pH = + log ¿ ¿ ¿
2,303 RT
pH =7,8+ log ¿ ¿ ¿
−−¿¿
−¿ ⟶C O 3 ¿
7. HCO 3
Reacción equilibrada:
−−¿+ H +¿ ¿ ¿
HCO 3−¿ ⟶C O 3 ¿
Buscando el pH:
o
0=∆ G +2,303 RT log ¿ ¿ ¿ ¿
o
0=∆ G +2,303 RT∗log ¿ ¿ ¿
pH =log ¿ ¿ ¿
o o
∆ G =∆ G C O3
−−¿
−¿¿
∆ G o =−126.220−(−140310)
o
∆ G =14.090
14.090
pH = + log ¿ ¿ ¿
2,303 RT
pH =10,33+ log¿ ¿ ¿
1.5
CO2(a)
HCO3(-a)
1.0 CO3(-2a)
0.5
0.0 C
-0.5
-1.0
-1.5 CH4(a)
H 2 O L im it s
-2.0
0 2 4 6 8 10 12 14
C:\HSC6\EpH\C25.iep pH
o
∆ G de formación para las siguientes especies:
Especie ∆ G o [ cal ]
H2O -56.690
N2 0
+¿¿
NH 4 -19.000
NH 4 OH −63.050
NO 20.719
NO 3−¿¿ -26.430
NO 2−¿¿ -8.250
N2 O 24.760
HNO3 -26.430
HNO2 -12.820
Cálculos
+¿⟶ NH 4 OH ¿
1. NH 4
Reacción equilibrada:
+¿¿
+¿+H 2 O ⟶ NH 4 OH + H ¿
NH 4
Buscando el pH:
o [ NH 4 OH ]
0=∆ G +2,303 RT∗log ¿
¿¿
[ NH 4 OH ]
pH =log ¿
¿¿
∆ Go =∆ Go NH OH −¿
4
o
∆ G =−63.050−(−19.000±56.690)
∆ Go =12.640
12.640 [ NH 4 OH ]
pH = + log ¿
2,303 RT ¿¿
[ NH 4 OH ]
pH=9,27 +log ¿
¿¿
+¿⟶ N 2 ¿
2. NH 4
Reacción equilibrada:
+ ¿+6 e¿
2 NH 4+¿⟶ N +8 H
2 ¿
0,0591 p N ∙ [H ]8
E=Eo− log ¿2
6 ¿¿¿
8 pN
E=Eo−0,00985 log [ H ] −0,00985 log ¿ 2
¿¿¿
pN
E=Eo−0,00985∗8 log [ H ] −0,00985 log ¿ 2
¿¿¿
pN
E=Eo +0,0788 pH−0,00985 log 2
¿
¿¿¿
Buscando Eo
∆ Go =∆ Go N −∆ Go NH
2 4
+¿
¿
−(−0−2∗−19.000 )
Eo =
6 ∙ 23.050
Eo =−0,275 [ V ]
pN
E=0,275 [ V ] −0,0788 pH +0,00985 log ¿ 2
¿¿¿
3. N 2 ⟶ N 2 O
Reacción equilibrada:
+¿+2 e¿
N 2 + H 2 O ⟶ N 2 O+2 H
0,0591
E=Eo− log [ N 2 O ] ∙ ¿ ¿ ¿ ¿ ¿
2
0,0591
E=Eo− log [ N 2 O ] ∙ ¿ ¿ ¿
2
Buscando Eo
∆ Go =∆ Go N O −(∆G oN + ∆ GoH O )
2 2 2
−[ −24.760−(0−56.690)]
Eo =
2 ∙23050
Eo =−1,767 [ V ]
4. N 2 O⟶ NO
Reacción equilibrada:
−¿¿
+¿+2 e ¿
N 2 O+ H 2 O ⟶ NO +2 H
0,0591
E=Eo− log [ NO ] ∙ ¿ ¿ ¿ ¿¿
2
0,0591 [ NO ]
E=Eo− log ¿
2 [N ¿¿ 2 O]∙ ¿ ¿ ¿
[ NO ]
E=Eo−0,0 296 log ¿
[N ¿¿ 2 O]−2∗0,0296 log ¿ ¿
[ NO ]
E=Eo−0,0296 log ¿
[N ¿ ¿2 O]−0,0591 pH
[ NO ]
E=Eo +0,0591 pH−0,0296 log ¿
[ N ¿¿ 2O]
Buscando Eo
o o o o
∆ G =∆ G NO −( ∆ G N 2O +∆ G H 2O )
−[ 20.719−(24.760−56.690)]
Eo =
2∙ 23050
Eo =−1,142 [ V ]
La ecuación quedaría:
[ NO ]
E=1,142 [ V ] −0,0591 pH + 0,0296 log ¿
[N ¿ ¿2 O]
5. NO ⟶ HNO3
Reacción equilibrada:
+¿+3 e¿
NO+ 2 H 2 O⟶ HNO 3 +3 H
0,0591
E=Eo− log [ HNO 3 ]∙ ¿ ¿ ¿ ¿
3
[HNO¿¿ 3]
E=Eo−0,01 97 log −0,01 97∙ 3 ∙ log ¿¿ ¿
P[ NO]
[HNO¿ ¿3 ]
E=Eo +0,0 591 pH −0,01 97 log ¿
P[ NO]
Buscando Eo
−[ −26.430−(20.719−56.690 ∙ 2) ]
Eo =
3 ∙ 23050
Eo =−0 , 958 [ V ]
[HNO¿¿ 3]
E=0 , 958−0,0591 pH+ 0,01 97 ¿
P[ NO]
6. NO ⟶ HNO 2
Reacción equilibrada:
0,0591
E=Eo− log HNO 2 ¿ ∙ ¿ ¿
1
[ HNO2 ]
E=Eo−0,0591 log −0,0591 ∙ log ¿ ¿
P[ NO]
[HNO 2]
E=Eo +0,0591 pH−0,0591 log
P[NO]
Buscando Eo
Eo =−1,004 [ V ]
[ HNO2 ]
E=1,004−0,0591 pH +0,0 591 log
P[ NO]
7. N H 4 OH ⟶ N 2
Reacción equilibrada:
+¿+6 e ¿
2 N H 4 OH ⟶ N 2 +2 H 2 O+6 H
0,0591
E=Eo− log [N 2 ]∙ ¿ ¿ ¿ ¿
6
P[ N ]
E=Eo−0,00985 log 2
−0,00985 ∙ 6 ∙ log ¿¿
[2 N H 4 OH ]
P[ N ]
E=Eo +0,0591 pH−0,00985 log 2
[2 N H 4 OH ]
Buscando Eo
∆ Go =(∆ Go ¿¿ N 2+ 2∙ ∆ Go H O)−∆ Go N H
2 4
OH ¿
Eo =−0 , 092 [ V ]
[2 N H 4 OH ]
8. N 2 ⟶ HNO3
Reacción equilibrada:
+¿+10 e¿
N 2 +6 H 2 O ⟶ 2 HNO 3 +10 H
0,0591
E=Eo− log [ HNO 3 ]∙ ¿ ¿ ¿ ¿
10
HNO 3
E=Eo−0,00591 log −0,00 591∙ 10 ∙ log ¿ ¿
P[N ]
2
HNO3
E=Eo +0,0591 pH−0,00591 log
P[ N ] 2
Buscando Eo
o o o o
∆ G =∆ G HNO3 −(∆ G N2 + 6 ∙ ∆G H2O )
−[ −2∙ 26.430−(0−56.690∙ 6) ]
Eo =
10 ∙ 23050
Eo =−1,246 [ V ]
HNO3
E=1,246−0,0591 pH +0,00591
P[ N ] 2
−¿¿
9. N 2 ⟶ NO 3
Reacción equilibrada:
+¿+ 10e ¿
N 2 +6 H 2 O ⟶ 2 NO 3−¿+1 2 H ¿
0,0591
E=Eo− log ¿¿ ¿ ¿
10
E=Eo−0,00591 log ¿ ¿ ¿
Buscando Eo
∆ Go =∆ G o NO3
−¿
−(∆ G
o
N2 +6 ∙ ∆ G
o
H2 O )¿
−[ −2∙ 26.430−(0−56.690∙ 6) ]
Eo =
10 ∙ 23050
Eo =−1,246 [ V ]
E=1,246−0,0709 pH +0,00591 ¿ ¿
−¿ ¿
10. N 2 O⟶ NO2
Reacción equilibrada:
+ ¿+ 4e −¿ ¿ ¿
−¿+6 H ¿
N 2 O+ 3 H 2 O⟶ 2 NO2
0,0591
E=Eo− log ¿¿ ¿ ¿
4
E=Eo−0,0148 log ¿¿ ¿
E=Eo−0,0148 log ¿¿ ¿
Buscando Eo
∆ Go =∆ G o NO 2
−¿
−(∆ G
o
N2 O +∆ G
o
H 2O )¿
−[ −2∙ 8.250−(24.760−3∙ 56.690) ]
Eo =
4 ∙ 23050
Eo =−1 ,397 [ V ]
La ecuación quedaría:
11. N 2 O⟶ HNO 3
Reacción equilibrada:
−¿¿
+¿+ 8 e ¿
N 2 O+5 H 2 O⟶ 2 HNO 3+ 8 H
0,0591
E=Eo− log [ HNO 3 ] ∙ ¿ ¿¿ ¿ ¿
8
[ HNO 3 ]
E=Eo−0,00738 log ¿
p[ N¿¿ 2O ]−8∗0,00738 log ¿ ¿
[ HNO3 ]
E=Eo−0,00738 log ¿
p[ N¿¿ 2O ]−0,0591 pH
[ HNO3 ]
E=Eo +0,0591 pH−0,00738 log ¿
p[ N ¿¿2 O ]
Buscando Eo
∆ Go =∆ G o HNO −( ∆ GoN O + ∆ Go H O )
3 2 2
Eo =−1,116 [ V ]
La ecuación quedaría:
[ HNO 3 ]
E=1,116 [ V ] −0,0591 pH +0,00738 log ¿
p[ N ¿¿2 O ]
−¿¿
12. N 2 O⟶ NO3
Reacción equilibrada:
+ ¿+8 e−¿ ¿ ¿
N 2 O+5 H 2 O⟶ 2 NO3−¿+10 H ¿
0,0591
E=Eo− log ¿¿ ¿ ¿
8
E=Eo−0,00738 log ¿¿ ¿
Buscando Eo
o o
∆ G =∆ G −¿
NO3 −(∆ G
o
N2 O +∆ G
o
H 2O )¿
Eo =−1,116 [ V ]
La ecuación quedaría:
NO3(-a)
1.5
1.0
0.5
N2
0.0
-0.5
-1.0
NH4(+a)
-1.5
NH3(a)
H 2 O L im it s
-2.0
-10 -5 0 5 10 15 20
C:\HSC6\EpH\N25.iep pH
o
∆ G de formación para las siguientes especies:
Especie ∆ G o [ cal ]
H2O -56.690
Ag 0
Ag2 O -2386
AgO -2600
Ag2 O3 20800
Ag+¿¿ 18430
AgO−¿¿ -3490
Ag++¿¿ 64100
AgO+¿ ¿ 33900
Cálculos
+¿¿
1. Ag⟶ Ag
Reacción equilibrada:
−¿¿
+¿+e ¿
Ag⟶ Ag
0,0591
E=Eo− log ¿¿ ¿ ¿
1
E=Eo−0,0591 log¿ ¿
Buscando Eo
∆ Go =∆ G o Ag +¿
−∆ G
o
Ag ¿
−(−18430−0 )
Eo =
23.050
Eo =0,799 [ V ]
E=0,799−0,0591log ¿ ¿
2. Ag⟶ Ag2 O
Reacción equilibrada:
−¿¿
+¿+2 e ¿
2 Ag+ H 2 O⟶ Ag2 O+2 H
0,0591
E=Eo− log [ Ag2 O ] ∙ ¿ ¿ ¿ ¿¿
2
0,0591
E=Eo− log [ Ag2 O ] ∙ ¿ ¿ ¿
2
E=Eo +0,0592 pH
Buscando Eo
o o o o
∆ G =∆ G Ag 2 O −( ∆G Ag +∆G H2O )
Eo =−¿ ¿
Eo =1,17 [ V ]
E=1,17 [ V ] −0,0592 pH
3. Ag2 O ⟶ 2 AgO
Reacción equilibrada:
−¿¿
+ ¿+2 e ¿
Ag2 O+ H 2 O⟶ 2 AgO +2 H
0,0591 2
E=Eo− log a AgO ∙ ¿ ¿ ¿ ¿
2
1
E=Eo−0,02955 log 2
−0,02955 ∙ log ¿ ¿
[ Ag2 O ]
E=Eo +0,0591 pH
Buscando Eo
o o o o
∆ G =2∙ ∆G AgO −( ∆ G Ag2O +∆ G H2 O )
−[ −2600−(−2386−56.690) ]
Eo =
2 ∙23050
Eo =1,398 [ V ]
E=1,398−0,0591 pH
4. Ag+¿⟶ Ag O ¿
2
Reacción equilibrada:
+ ¿¿
2 Ag+¿+ H 2 O ⟶ Ag2 O +2 H ¿
0,0591
E=Eo− log a Ag O ∙ ¿ ¿ ¿ ¿
1 2
1
E=Eo−0,02955 log ¿
¿¿¿
E=Eo− pH
Buscando Eo
∆ Go =∆ G o Ag O −¿ 2
−[ −2386−(−2 ∙18430−56.690) ]
Eo =
23050
Eo =6,33 [ V ]
E=6,33− pH
Reacción equilibrada:
−¿¿
+¿+2 e ¿
2 AgO + H 2 O ⟶ Ag 2 O 3 +2 H
0,0591
E=Eo− log a Ag O ∙ ¿ ¿ ¿ ¿
2 2 3
E=Eo−0,02955∙ 2 ∙ log ¿ ¿
E=Eo−0,0591 pH
Buscando Eo
∆ Go =∆ Go Ag O −(2 ∙ ∆ Go AgO+ ∆ Go H O )
2 3 2
−[ 20800−(−2∙ 2600−56.690) ]
Eo =
2∙ 23050
Eo =1 , ,369 [ V ]
E=1,369−0,0591 pH
6. Ag+¿⟶ AgO ¿
Reacción equilibrada:
+ ¿+e −¿ ¿ ¿
Ag+¿+H 2 O ⟶ AgO+2 H ¿
0,0591
E=Eo− log a AgO ∙ ¿ ¿ ¿ ¿
1
1
E=Eo−0,0591 log ¿
¿¿
E=Eo +0,1182 pH−0,0591 ¿
Buscando Eo
o o
∆ G =∆ G +¿ o
Ag −(∆ G AgO +∆ G
o
H 2O )¿
−[ −18430−(−2600−56.690) ]
Eo =
23050
Eo =1,772 [ V ]
La ecuación de Nernst (europeo) para esta reacción es:
7. 2 Ag ⟶ Ag2 O 3
Reacción equilibrada:
−¿ ¿
+¿+4 e ¿
2 Ag+3 H 2 O⟶ Ag2 O3 +6 H
0,0591
E=Eo− log a Ag O ∙ ¿ ¿ ¿ ¿
4 2 3
1
E=Eo−0,014775∙ 2 log ❑ −0,14775∙ 6 ∙ log ¿ ¿
[ Ag ]
E=Eo−0,0886 pH −0,02955 [ Ag ]
Buscando Eo
∆ Go =∆ Go Ag O −(2 ∙ ∆ Go Ag+ 3∙ ∆ Go H O )
2 3 2
Eo =1,67 [ V ]
E=1,67−0,0886 pH −0,02955 [ Ag ]