FISICOQUIMICA

• II FASE 2021
• INGENIERO MARIO LÓPEZ PONCE
 LEY DE HESS
Cuando en una reacción química los reactantes reaccionan para dar
productos, el calor de reacción que se libera o se absorbe es
independiente es independiente de si la reacción se lleva a cabo en
una, dos o más etapas, esto se debe porque los cambios de entalpía
son aditivos:
ΔHneta = ΣΔHr.
 
• En conclusión, se puede decir que el calor de reacción solo depende
de los reactivos y los productos.
• Es una función de estado; en este sentido la ley de Hess es la
aplicación a las reacciones químicas del 
primer principio de la termodinámica.
• Si nos preguntáramos ¿a qué se debe esa importancia de la Ley de
Hess?
• Podemos decir que en todo cambio químico hay ruptura y formación de
nuevos enlaces químicos y para que haya esa ruptura, se requiere
energía y algunas veces en la formación de los nuevos enlaces se
requiere de menor energía para su formación y por tanto se desprende la
energía sobrante, razón por la cual, el estudio del calor y de su relación
con los cambios químicos resulta tan importante.
• Es importante conocer si el proceso depende del cambio si se efectúa a
volumen o presión constante, sino también de las cantidades de sustancia
considerada, su estado físico, temperatura y presión.
Las ecuaciones que se dan es especificando la cantidad
producido por gramo de sustancia para una reacción
particular, es usual hacerlo de la siguiente manera:
H2 + 1/2 O2 → H2O ∆H = - 68,320 Kj
Como observamos el balance de las ecuaciones es en
quebrados como un 1/2, 5/2
Por que no habría otra forma para balancearlas.
 SE TIENE QUE TOMAR ENCUENTA LO SIGUIENTE EN LA
LEY DE HESS
• Para balancear las ecuaciones los reactantes tenemos O2 como reactantes y en los
productos 5 oxígenos para balancear usamos 5/2 X 2 = 10/2 = 5, otros ejemplos:
15/2 = 7,5, 3/2 = 1,5
• El oxigeno es cero por que es un elemento.
• Cuando se tiene que hacer que los reactantes pasen a ser productos damos la vuelta
toda la ecuación y multiplicamos con -1 todo.
• Las entalpias ∆Hr = entalpia de reacción siempre son negativas también se les llama
calores de formación ∆Hf
* La entalpia de combustión ∆H0
• Una reacción exotérmica es aquella cuyo valor de entalpía es negativo, es decir, el
sistema desprende o libera calor al entorno (ΔH < 0).
• Una reacción endotérmica es aquella cuyo valor de entalpía es positivo, es decir, el
sistema absorbe calor del entorno (ΔH > 0).
 EJERCICIOS DE LA LEY DE HESS

• La Ley de Hess, es un método indirecto de

calcular el Calor de Reacción o Entalpia de
Reacción.
• La ley de Hess Es cuando los reactivos se
convierten a productos, el cambio de entalpía es
el mismo, independientemente de que la
reacción se efectúe en una paso o en una serie
de pasos.
• EJERCICIO DE APLICACIÓN.
Se quiere calcular la Entalpía de reacción para la reacción:
2 C(s) + H2(g) → C2H2(g)
Nos proporcionan los datos siguientes:
Planteamos las ecuaciones correspondientes a las entalpías dadas:
• Ubicamos en ellas a los reactantes y productos de la reacción química que
buscamos: 2 C(s) + H2(g) → C2H2(g)

a)
b)
c)

• Tengan presentes que no se deben usar números (1) sino letras a)

• Ahora debemos acomodar las ecuaciones:
• la ecuación (a) la debemos invertir (recuerden que también se invierte el valor de la
entalpía)
• la ecuación (b), debemos multiplicarla por 2 (recuerden se multiplica toda la
ecuación, tanto reactantes como productos y el valor de la entalpía, pues es
propiedad extensiva.
• la ecuación (c), la dejamos igual.
Se multiplica x2 a) 2c(grafito) + 2O2 (g) → 2CO2 (g) = ∆Ha = 2 ( -393,5 KJ)
Se multiplica
Se multiplica
x2 a) 2cx2(grafito)
a) 2c + 2O 2 (g)+→
2O2CO
2 (g) → 2CO= ∆Ha
2 (g) = =∆Ha
2 ( =-393,5
2 ( -393,5
KJ) KJ)
b) H2(g) + ½ O2(g) → H2O(l) = ∆Hb = -285,8 KJ
(grafito) 2 (g)

b) H2(g) +b)½HO + ½→OH2(g)

2(g)2(g) 2O→(l) H
=2∆Hb
O(l) ==∆Hb
-285,8
= -285,8
KJ KJ
(-1) c) 2CO2(g) + H2O(l) → C2H2(g) + 5/2 O2 = ∆Hc = 1299,6 KJ
El producto pasa (-1) c) 2CO H2O2(g)(l)+ →
(-1) 2(g)c)+2CO H2OC(l)2H→2(g)C2+H5/2
2(g) +O
5/2
2 =O∆Hc
2 = ∆Hc
= 1299,6
= 1299,6
KJ KJ
El producto pasa
El producto pasa
a reactantes por reactantes por
a reactantes apor
lo tanto la entalpia
lo tanto la entalpia
lo tanto la entalpia
de divide -1 -1 de divide -1
de divide

Respuesta:Respuesta:
Respuesta:
2c(grafito)
2c(grafito) C2+HC2(g)
+ H2(g)+ H+ 2(g) 2H=2(g) = 226,7KJ
226,7KJ
2c(grafito) + H2(g) + C2H2(g) = 226,7KJ
Hallar la reacción de formación del óxido de zinc es:
Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----–> ZnO (s).
Calcular la entalpía estándar de formación del óxido de zinc a partir de los datos siguientes:
a) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) —> ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) ∆H r = - 80,1 Kcal
b)2 H 2 (g) + O 2 (g) –> 2 H 2 O (l ) ∆Hr = -136,6 Kcal
c) H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) —> ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ∆H r = - 50,52 Kcal
Son ∆Hr Entalpias de reacción

Y esta reacción se obtiene a partir de las reacciones anteriores combinándolas de forma que se anulen los
compuestos que no entran a formar parte de la reacción pedida.
Y esta reacción se obtiene a partir de las reacciones anteriores combinándolas de forma que se anulen los
compuestos que no entran a formar parte de la reacción pedida.
Tenga presente que multiplicar por -1 es girar toda la ecuación.
ENTALPIA DE REACCIÓN: Es el calor absorbido o desprendido durante una reacción química, a presión constante. 
ENTALPÍA DE FORMACIÓN: Es el calor necesario para formar una mol de una sustancia, a presión constante y a partir de los
elementos que la constituyen.
Se combinan de la forma siguiente:
X -1 c ) ZnSO 4 (aq) + H 2 O (l ) ------> H 2 SO 4 (aq) + ZnO (s) ∆Hr = + 50,52 Kcal
a ) H 2 SO 4 (aq) + Zn (s) ----—> ZnSO 4 (aq) + H 2 (g) ∆Hr = - 80,1 Kcal
X 1/2 b) H 2 (g) + 1/2 O 2 (g) --------–> H 2 O (l ) ∆Hr= - 68,3 Kcal
Zn (s) + 1/2 O 2 (g) ----–> ZnO (s) ∆ H = - 97,88 Kcal
Una kilocaloría es una unidad de energía térmica donde 1 kilocaloría equivale a 4,1868 kilojulio (KJ)
Cuando la Entalpia de reacción: Es (-) es exotérmica desprenderá calor o energía
Es (+) es endotérmica absorbe calor
Calores de combustión = Kj/mol
 Para estudiar la primera Ley de la Termodinámica es necesario
conocer:
TRABAJO Y CALOR
La Termodinámica trata del flujo del calor, pero además, de la conversión del
calor en trabajo mecánico, y en general, de la transformación de una energía en
otra.

Calor
Energía

Trabajo
CALOR:
La forma de energía que se propaga bajo una caída de
temperatura y bajo el titulo de trabajo.
Se considera a todas las formas de energía diferentes del
calor, es decir, la expansión de un gas contra una presión
opositora, la producción de energía eléctrica.
El calor (Q) es la energía transferida de un sistema a otro.
(o de un sistema a sus alrededores) debido en general a una
diferencia de temperatura entre ellos. El calor que absorbe o
cede un sistema termodinámico depende normalmente del
tipo de transformación que ha experimentado dicho sistema.
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor
sino energía interna.
El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha energía interna de un
sistema a otro, con la condición de que ambos estén a diferente temperatura. Sus
unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)

Donde:
m = Masa.
c = Es el calor específico de la sustancia.
Δt = Es la variación de temperatura.
Por ejemplo, si calentaras una olla de agua en la estufa, el sistema podría
incluir la estufa, la olla y el agua, mientras que los alrededores serían todo
lo demás: el resto de la cocina, la casa, el vecindario
 DEFINICIONES TERMODINAMICAS
Un sistema puede ser:
a) CERRADO: Cuando no intercambia materia con cualquier otro sistema,
pudiendo dar o recibir energía.
b) ABIERTO: Cuando es posible una transferencia de materia a dicho sistema
c) AISLADO: Cuando no intercambia materia ni energía con cualquier otro
sistema.
DESDE EL PUNTO DE PRESENTACIÓN
I. HOMOGENEO: Cuando es completamente uniforme, tal como un gas,
líquido o un solido.
II. HETEROGENEO: Cuando el sistema no es uniforme, si no que consiste en dos
o más partes homogéneas.
 LOS PROCESOS TERMODINAMICOS SON:
a) ISOTÉRMICO: Cuando el cambio ocurre a temperatura
constante.
b) ISOBÁRICO: Si la presión se mantiene constante.
c) ADIABATICO: Cuando no hay intercambio de calor ni
perdida ni ganancia.
d) REVERSIBLE: Si está constituido de una serie de estados de
equilibrio.
e) CÍCLICO: Cuando el sistema retorna a su estado inicial
después de realizar una serie de cambios.
 LEY CERO DE LA TERMODINAMICA
“Dos sistemas en equilibrio térmico con un tercero lo estarán entre si”
Dos o más cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura alcanzan,
pasado un tiempo, el equilibrio térmico (misma temperatura). Este hecho se conoce
como Principio Cero de la Termodinámica, y se ilustra en la siguiente figura.
LEY CERO DE LA TERMODINAMICA
PROBLEMAS DE TRABAJO (W) “R. Chang”
PROBLEMAS DE CALOR
PROBLEMAS DE CALOR
R. Chang
 PRIMERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
•Establece que la energía se puede convertir de una forma a otra. Pero no se puede
crear ni destruir.
•La expresión de la primera ley involucra la suma de energías asociadas a cambios en las
condiciones de un sistema, tales energías son el trabajo W, el calor Q; de tal manera
que se tiene que:
∆E interna = Q + W

•Para simplificar, con frecuencia llamaremos a la energía interna sólo energía y

escribiremos su cambio, ΔU.
• ∆U =Q+W
(Raúl Monsalvo)

ΔU=Q+W
 Energía interna en gases ideales
En los gases ideales, la energía interna se puede aproximar a la energía
cinética media de las partículas que lo componen. La expresión que se
recoge más abajo permite determinar su variación en un proceso cuyo
volumen permanece constante (proceso isocórico). Es cuando el sistema
realiza un trabajo positivo en el entorno.
• La energía interna de un gas ideal depende únicamente de la 
temperatura que tenga el gas. La variación de energía interna que
experimenta un gas al cambiar de temperatura viene dada por:
• ΔU=m⋅cv⋅ΔT
Donde:
∆U : Incremento de energía interna del gas ( ∆U = Ufinal - Uinicial ). Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio ( J )
m : Masa. Cantidad de gas considerada. Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kilogramo ( kg )
cv : Calor específico a volumen constante. Representa la facilidad que el gas tiene
para variar su temperatura cuando intercambia calor con el entorno. Su unidad de
medida en el Sistema Internacional es el julio por kilogramo por kelvin ( J/kg·K )
Cuando conocemos el número de moles de sustancia en lugar de su peso (nos
dan m en moles), podemos usar el calor específico molar que se suele especificar
Por consiguiente, el calor específico del agua es de 4,184 J/(g·K) = [1 cal/(g·K)]
∆T : Variación de temperatura. Viene determinada por la diferencia entre la
temperatura inicial y la final ∆T = Tf -Ti . Su unidad de medida en el Sistema
Internacional es el kelvín ( K )
 PROBLEMAS DE APLICACIÓN DE ENERGÍA ITERNA

1.- Determina la variación de energía interna que experimentan 10 g de gas cuya

temperatura pasa de 34 ºC a 60 ºC en un proceso a volumen constante sabiendo
que su calor específico viene dado por cv = 0.155 cal/g. K
Datos:
Masa del gas m = 10 g
CALOR ESPECIFICO = cv = 0.155 cal/g . K
Temperatura inicial Ti = 34 ºC = 307 K
Temperatura final Tf = 60 ºC = 333 K
• Consideraciones previas
• La variación de energía interna coincide con el calor transferido en un
proceso a volumen constante según la expresión ΔU=m⋅cv⋅ΔT .
• Resolución
• Aplicando la expresión anterior, nos queda:
• ΔU=m⋅cv⋅ΔT
• ΔU=m⋅cv⋅(ΔT)
• ΔU=10g⋅0.155 cal/g.K ⋅26 K = 40.3 cal
• 1 cal = 4.184 J/gk
• 40.3 cal x 4.184 j/gK =168.61 J
2.- ¿Qué calor se intercambia en un proceso cuando se realiza un trabajo de 850 J,
sabiendo que la diferencia de energía interna entre sus estados inicial y final es de 3
kJ. Suponiendo que el trabajo lo realiza un gas a una presión de 2 atm, convertir a
pascales. ¿Qué variación de volumen tiene lugar en el proceso?

• Datos
• Variación de energía interna ∆U = 3kJ = 3x103 J = 3000J
• Trabajo W = 850 J
• Presión  p = 2 atm = 2atm x 101 325Pa = 202 650 Pa
• Consideraciones previas
• Usaremos el criterio de signos propio de la IUPAC según el cual el
trabajo es positivo cuando aumenta la energía interna del sistema
Trabajo es mayor que cero
• ΔU=Q+W ⇒
• Q= ΔU−W
• Q= 3x103 J – 850J = 2 150 J
• En cuanto a la variación de volumen experimentada por el gas, lo
calculamos aplicando la expresión del trabajo termodinámico:

• W=−p⋅ΔV ⇒
• ΔV = W/−p = 850J/ −202 650J = -4.1944x10-3m3

• Es decir, el gas reduce su volumen por que es negativo.

 ENTALPIA
• La Entalpía es la cantidad de energía que un sistema termodinámico
intercambia con su medio ambiente en condiciones de presión
constante.
• Lo que quiere decir, es la cantidad de energía que el sistema absorbe
o libera a su entorno en procesos en los que la presión no cambia
 Concepto de entalpía de reacción estándar

• La entalpía de una reacción química ( ΔHr) Es el calor absorbido o

desprendido en dicha reacción química cuando ésta transcurre a presión
constante, es decir:
  ΔHr = QP
•   ΔHr : entalpía de la reacción
•  QP : calor transferido a presión constante
• El valor de entalpía son distintos según a qué presión y a qué temperatura se
lleve a cabo la reacción. Las condiciones estándar termoquímicas son 25ºC o
298 K y 1atm de presión (1,013·10^5 Pa). Cuando la reacción se lleva a cabo
en dichas condiciones estándar, su variación de entalpía (ΔHo) recibe el
nombre de entalpía estándar de reacción, y se representa como ΔHor
 Tipos de entalpías de reacción:

1.Entalpías de combustión
2.Entalpías de formación.

Aunque cualquier entalpía es, por definición, una entalpía de

reacción por que la variación de calor a presión constante
asociada a una reacción química, es frecuente especificar un
poco más y, en lugar de llamarla entalpía de reacción,
indicamos el tipo de reacción a que se refiere.
Por ejemplo, en el caso del CO y el oxígeno, se trata de una
reacción de combustión, ΔHoc 
 ENTALPIA DE FORMACIÓN
• La entalpía de formación es un tipo concreto de entalpía de reacción, que
recibe el nombre de entalpía de formación estándar. si la reacción se lleva a
cabo a 25ºC y a 1 atm, que son las condiciones estándar en termoquímica.
Así, la entalpía normal o estándar de formación (también llamada a veces
calor normal de formación), se representa por ΔHof y es la variación de
entalpía cuando se forma un mol de compuesto a partir de sus elementos
en estado normal. 
• Esta entalpía de formación. Es positiva, la reacción es endotérmica, si es
negativa, reacción exotérmica.
Asimismo, la entalpía de formación cambia si el compuesto formado está en
distinto estado de agregación, aunque se parta de los mismos elementos.
Por ejemplo, la entalpía de formación del agua vapor, del agua líquida y del
agua sólida difieren:
 PROBLEMAS DE APLICACIÓN de ENTALPÍAS DE
FORMACIÓN
• 1.- Una muestra de 0.4089 g de ácido benzoico (C6H5COOH) se quemó en una
bomba calorimétrica a volumen constante. En consecuencia, la temperatura
del agua en la chaqueta interna, subió de 20.17°C a22.22°C. Si la capacidad
calorífica efectiva de la bomba más el agua es de 5 267.8 J/K, calcule los
valores de ΔU y ΔH de la combustion del ácido benzoico, en KJ/ mol.

∆U = - (10.80KJ)(122.12 g/mol = - 3226 KJ/mol

0.4089 g
• Suponiendo que el comportamiento es de gas ideal, entonces:
• ∆(PV) = ∆(nRT) = RT∆n

• Observe que, en nuestra reacción, ∆n = es el cambio de cantidad de moles de

gas en la reacción. En la ecuación se tiene 7 CO2(g) como productos y 15/2 O2(g)=
7.5 en los reactantes.
• ∆n = productos – reactantes = 7 mol – 7.5 mol= - 0.5mol
• T = 273K + 2,05 = 275,05

∆H = ∆U + RT∆n

= -3 226 KJ/mol + (8.314J/K.mol) (275,05K)(-0.5) = - 3 227,14 Kj/mol

1 000 J
Convertir 1KJ a J = 1000J
∆n = es el cambio de cantidad de moles de gas en la reacción  
Qp  : calor transferido a presión constante
∆U = qv = cantidad de calor que se desprende
∆n = es el cambio de cantidad de moles de gas en la reacción

Productos 2CO2 - Reactantes 3O2

= ∆n (2-3) = -1
 Segundo principio de la termodinámica
En este capitulo introducimos una nueva función termodinámica llamada
ENTROPIA (S) que es central para la segunda y la tercera leyes de la
termodinámica.
Concepto: La entropía es el desorden que se produce o el caos en una reacción
química.
Por Ejemplo: Un terrón de azúcar se disuelve en una taza de café, un cubo de
hielo se funde en la mano. Es que nunca sucede el proceso inverso bajo las
mismas condiciones.
El segundo principio de la termodinámica expresa que: La cantidad
de entropía del universo tiende a incrementarse en el tiempo.​Este
principio establece la irreversibilidad de los fenómenos físicos,
especialmente durante el intercambio de calor. 
 PARA RECORDAR
Entropía (S)
La entropía es una función de estado, que mide el grado de desorden O CAOS de
un sistema.
El segundo principio de la termodinámica afirma que la entropía del universo, en
un proceso espontáneo que aumenta.
La entropía se crea ∆S = Q/T
Podemos calcular la entropía de dos formas.
1.- De forma cuantitativa la unidad es julios.
2.- De forma cualitativa
Como ∆S tendrá el mismo signo que ∆n, entonces calculamos ∆n
Si ∆n>0 ⇒ ∆S>0 Aumenta el desorden de la reacción del (Sistema)
Si ∆n<0 ⇒ ∆S<0 Disminuye el desorden de la reacción del (Sistema)
 Segunda Ley: Motores Térmicos
Segunda ley de termodinámica: es imposible extraer una cantidad de calor QH de
un foco caliente, y usarla toda ella para producir trabajo. Alguna cantidad de
calor QC debe ser expulsada a un foco frío. Esto se opone a un motor
térmico perfecto.

A veces se denomina la "primera forma" de la segunda ley, y es conocida como

el enunciado de la segunda ley de Kelvin-Planck.
 PROBLEMAS DE ENTROPIA
Ejercicio 1.
Calcule el cambio de entropía cuando 2 moles de gas ideal se dejan expandir isotérmicamente
desde un volumen inicial de 1,5 L hasta 2,4 L.
datos:
n= 2 moles ∆S = nR lnV2
R= 8,314 J/K.mol V1
Volumen1= 1,5L
Volumen2 = 2,4 L

∆S = (2.0 mol)(8.314 J/K.mol) ln 2,4L = 7,8 J/K

1,5L
Ejercicios 02
Para el proceso N2O (g) + 3/2O2 (g) → 2 NO2 (g) a 298 K, calcula:
a) La entropía de reacción
DATOS:
∆S° (N2O) = 220,1 J/mol K.
∆S°(NO2) = 240,1 J/mol K
∆S°(O2) = 205,2 J/mol K.

∆Sr Entropía de reacción=

2(240,1 j/mol.k) – 1 (220,1j/mol.k) – 3/2 (205,2 j/mol.k) = - 47,7 J/mol.K
Interpretación del resultado: Cuando es negativo disminuye el orden de
reacción o del sistema (-) ∆S < 0 (menor)
Cuando es positivo aumenta el desorden de la reacción o del sistema
(+) ∆S > 0 (mayor)
Ejercicio 3.
Calcular el incremento de entropía para el proceso total que le ocurre a 1 mol de
vapor saturado de agua a 100 °C y 1 atm, que condensándose y luego enfriándose el
agua líquida, forma hielo a 0°C. El calor latente o ∆H° de vaporización del agua a
100 °C es de -9 720 cal/mol y el calor latente molar de fusión del hielo a 0 °C es de -1
436 cal/mol.
Datos:
∆ST = ?
∆H° = enfriamiento ?
n= 1 mol de agua
T1 = 100 °C
Cp = 1 cal/g.K = 4,184 J/gk
∆H°= vaporización a 100°C = -9 720 cal/mol
∆H°= fusión a 0°C = - 1 436 cal/mol
a) ∆Sa = ∆Hc = - 9 720 cal/mol = - 26,06 cal/mol. K
T 373 K
 
b) ∆S por enfriamiento de 373 K a 273 k
 
∆Sb = (PM)(Cp) (ln T2 ) = (18g/mol x 1cal/g.k) ln 273 k = (18cal/mol.k) (-0,312) = - 5,62 cal/mol.k
T1 373k
 
c) ∆S por solidificación a 273 k
 
∆Sc = ∆Hf = - 1 436 cal/mol = - 5,26 cal/mol . K
T 273 k
 
Finalmente calculamos la entropía total = ∆Sa + ∆Sb + ∆Sc
∆ST = (-26,06) + (-5,62) + (-5,26) = - 36,94 cal/mol k
 CICLO DE CARNOT
El ciclo de Carnot es un ciclo termodinámico que se produce en un equipo o
máquina cuando trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q₁ de una fuente de
mayor temperatura y cediendo un calor Q₂ a la de menor temperatura produciendo
un trabajo sobre el exterior.
Por lo tanto una maquina térmica convierte calor en trabajo mecánico

Esquema de una máquina de Carnot. La

máquina absorbe calor desde la fuente
caliente T1 y cede calor a la fría
T2 produciendo trabajo.
La maquina de Carnot se puede representar con una mol de gas ideal en un
cilindro con un pistón móvil y sin fricción, que permite efectuar trabajo.
Un ciclo completo comprende cuatro etapas:
PASO 1 El gas a temperatura T2 absorbe calor q2 de la fuente de calor y se
expande isotérmica y reversiblemente desde V1 hasta V2.
∆U = 0 proceso isotérmico
a.- El proceso isotérmico es el proceso de compresión mediante el cual la
temperatura se mantiene constante pero el volumen y la presión varían.
b.- Se le llama proceso adiabático cuando un sistema no pierde ni gana calor,
PASO 2 El gas se expande adiabatica desde V2 hasta V3. En el proceso, la
temperature del gas baja de T2 a T1.
q=0 proceso adiabático
PASO 3 El gas se comprime isotérmica y reversible desde V3 hasta V4. El calor que se libera se
transfiere al deposito frio, a T1
Calor desprendido:
W1 = -RT1ln V4 / V3 proceso isotérmico

PASO 4
El gas se comprime adiabáticamente desde V4 hasta V1. El resultado es que la
temperatura del gas aumenta de T1 a T2
∆U = Cv(T2 – T1) proceso adiabático
 ENTROPIA EN LA TERCERA LEY

La tercera ley de la termodinámica, a veces llamada teorema de Nernst

o Postulado de Nernst, relaciona la entropía y la temperatura de un
sistema físico.
La tercera ley de la termodinámica afirma que no se puede
alcanzar el cero absoluto en un número finito que tiene fin de
etapas.
La tercera ley de la termodinámica también se puede definir
como que al llegar al cero absoluto, 0 grados kelvin, cualquier
proceso de un sistema físico se detiene y que al llegar al cero
absoluto la entropía alcanza un valor mínimo y constante.
Este principio establece que la entropía de un sistema a la 
temperatura del cero absoluto es una constante bien definida.
Esto se debe a que, a la temperatura del cero absoluto, un
sistema se encuentra en un estado básico y los incrementos de
entropía se consiguen por degeneración desde este estado
básico.
TEOREMAS Y ENUNCIADOS DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINÁMICA

Los teoremas y enunciados más importantes relacionados con la tercera ley

de la termodinámica son:

•Teorema de Nernst.
•Enunciado de Nernst-Simon.
•Enunciado de Planck.
•Teorema de la inaccesibilidad del cero absoluto.
TEOREMA DE NERNST
El teorema de Nernst es una consecuencia del tercer principio de la
termodinámica:
Una reacción química entre fases puras cristalinas que ocurre en el cero
absoluto no produce ningún cambio de entropía. Dicho de otra forma: es
imposible para cualquier proceso, sin importar cuán idealizado esté, reducir
la entropía de un sistema a su valor de cero absoluto en un número finito de
operaciones.
La tercera ley de la termodinámica nos permite encontrar el valor absoluto
de la entropía, que no se puede hacer en el marco de la termodinámica
clásica (basada en los principios primero y segundo de la termodinámica).
El teorema del calor de Nernst fue utilizado más tarde por un físico alemán
Max Planck para definir la tercera ley de la termodinámica en términos de
entropía y cero absoluto.
ENUNCIADO DE NERNST-SIMON
El cambio de entropía que resulta de cualquier transformación
isoterma reversible de un sistema tiende a cero según la temperatura
se aproxima a cero.
ENUNCIADO DE PLANCK
En 1911, Max Planck formuló la tercera ley de la termodinámica como una
condición para la desaparición de la entropía de todos los cuerpos a medida que
la temperatura tiende a cero absoluto.
La formulación de Planck corresponde a la definición de entropía en física
estadística a través de la probabilidad termodinámica.
Según Plank, para T→0, la entropía de cualquier sistema en equilibrio se
aproxima a una constante que es independiente de las demás variables
termodinámicas.
¿CUÁLES SON LAS CONSECUENCIAS DEL TERCER PRINCIPIO DE LA TERMODINÁMICA?
La tercera ley implica las siguientes consecuencias:
Imposibilidad de alcanzar temperaturas cero absoluto
El comportamiento de los coeficientes termodinámicos
IMPOSIBILIDAD DE ALCANZAR TEMPERATURAS CERO ABSOLUTO
De la tercera ley de la termodinámica se deduce que no se puede lograr un cero absoluto de
temperatura en ningún proceso final asociado con un cambio en la entropía.
Por lo tanto, la tercera ley de la termodinámica a veces se formula como el principio de la
imposibilidad de alcanzar un cero absoluto de temperatura.
EL COMPORTAMIENTO DE LOS COEFICIENTES TERMODINÁMICOS
La validez de la tercera ley de la termodinámica se cuestionó en un momento, pero más tarde
se descubrió que todas las contradicciones aparentes (el valor no nulo de la entropía en una
serie de sustancias en T = 0) están asociados con estados estables de la materia que no pueden
considerarse en equilibrio termodinámicamente.
 
REFORSAMIENTO DE LA TERCERA LEY DE LA
TERMODINAMICA
 PROBLEMAS DE ENTROPIA DE REFORZAMIENTO ∆S

¿Calcular el cambio de entropía que experimentan 2 moles de gas

ideal al calentarse desde 100 litros a 50 °C hasta un volumen de 150
litros a 150 °C. Para el gas Cv = 7,88 cal/ mol.

∆S = Cv. ln T2/T1 + R ln V2/V1

∆S = 7,88 cal / mol x ln 423/323 K + 1,987 cal / mol.k x ln 150L / 100 L

∆S
= 2,931 cal /k
Para 2 moles e tiene:
∆S = 2x2,931cal/mol
=5,862 cal/k
2.- Una muestra de oxigeno se confina en un cilindro sellado por un pistón de 100
cm2 de arena. Ocupa 450 cm3 a 25°C, donde ejerce una presión de 3 atm. ¿Cuál
es el cambio de entropía del gas cuando el pistón es extraído isotérmicamente
5 cm?
a) Calculo del número de moles:
n = PV = 3atm x 0,45 l___________ = 0,055 moles
RT 0,082atm.L /mol k x 298 k