Problemas

Problema 1 (energía interna)

a) Un sistema experimenta un proceso que provoca un incremento en su energía interna de 323 kJ.
En este proceso, el sistema realiza un trabajo de 111 kJ. ¿Cuánto calor se intercambia entre el sistema y el
medio durante dicho proceso? Indique si es el sistema o el medio quien entrega calor.
b) Identifique el signo de ΔU para un sistema que sufre un proceso en el cual:
i) Q > 0 y W > 0 ii) Q < 0 y W < 0 iii) Q > 0 y W < 0

Problema 2 (energía interna)

Un sistema experimenta un proceso que lo lleva de un estado inicial (A) a uno final (B), por dos caminos
diferentes (I y II). Para el camino I, Q1 = 200 kJ, y W1 = -300 kJ; para el camino II, QII = -500 kJ, y WII =
400 kJ. Indique si el hecho de que QI ≠ QII y WI ≠ WII contradice el primer principio de la
termodinámica. Justifique su respuesta.

Problema 3 (convención signo egoísta)

Para los siguientes procesos que ocurren en un recipiente abierto a la atmósfera, indique el signo del
trabajo desde el punto de vista del sistema.
i) Neutralización de Ba(OH)2 (ac) con HCl (ac).
ii) Conversión de NO2 (g) en N2O4 (g).
iii) Descomposición de CaCO3 (s) en CaO (s) y CO2 (g).

Problema 4 (energía interna y entalpía)

Considere la reacción

𝐻2 (g) + 𝐶𝑙2 (g) → 2𝐻𝐶𝑙 (ac) ∆𝐻° = -184,6 𝑘𝐽/mol

Si 3 moles de H2 reaccionan completamente con 3 moles de Cl2 para formar HCl, calcule:
a) El trabajo realizado (expresado en J) contra una presión de 1,00 atm a 25°C.
b) ¿Cuánto vale ΔU para este proceso?

Problema 5 (expansión adiabática)

a) Un mol de gas ideal se expande en un recipiente adiabático a presión externa constante. Debido a
este proceso, ¿qué sucede con la temperatura del gas? Justifique su respuesta.
b) Si la expansión descripta en el ítem anterior se hace contra vacío (presión externa nula), ¿qué
sucede con la temperatura del gas ideal en este caso? Justifique.
c) Calcule Q, W, ΔU, ΔH, la temperatura final y la presión final, para la expansión adiabática de un
mol de gas ideal monoatómico desde un volumen de 1 dm3 a 25°C hasta 10 dm3 contra una presión
externa de 1 bar (dato: Cv = 3/2 R)
i) Indique si el trabajo es recibido o realizado por el sistema.
ii) ¿De dónde sale la energía para levantar el pistón? ¿Qué cambios ocurren en el sistema a nivel
microscópico?

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Problema 6 (entalpía de reacción)
Muchos metales se encuentran en la naturaleza formando sulfuros. El primer paso en su obtención
industrial consiste en la “tostación” para generar los correspondientes óxidos, que resultan más
convenientes para trabajar. La pirita de hierro (FeS2) está compuesta por Fe (II) y el anión disulfuro, S22-,
análogo estructural del peróxido del agua oxigenada (H2O2). El proceso de tostación de la pirita puede
representarse mediante la siguiente estequiometría:
4𝐹𝑒𝑆2 (s) + 11𝑂 2 (g)→ 8𝑆𝑂 2(g) + 2𝐹𝑒2𝑂3 (s)

Considerando que las entalpías molares estándar de formación a 500 K (temperatura aproximada a la cual se
lleva a cabo el proceso de tostación) del óxido férrico, del dióxido de azufre, y de la pirita de hierro son
-830,5, -296,7 y -148,5 kJ mol-1 respectivamente, calcule el ∆H° de este proceso a esta temperatura, por mol
de pirita tostada.

Problema 7 (ciclo de Born-Haber)

La primera energía de unión electrónica del oxígeno, EUE (I) = -141 kJ mol-1, corresponde al proceso:
𝑂(g) + 𝑒- → 𝑂-(g)
A partir de los siguientes datos, calcule la segunda energía de unión electrónica del oxígeno, EUE (II),
correspondiente al proceso:
𝑂-(g) + 𝑒- → 𝑂2-(g)
Datos:
U0(K2O, s) = -2238 kJ/mol I(K,s) = 419 kJ/mol ΔUf(K2O, s) = -363.2 kJ/mol
1
ΔUf(O, g) = 2
ΔEdis(O2, g) = 247.5 kJ/mol de O ΔUsub(K) = 80.75 kJ/mol

Problema 8 (entalpías de reacción - energías de enlace- ley de Hess)

a) Calcule el ΔHº para la reacción de deshidrogenación del n-butano para dar 1-buteno a 25 ºC
utilizando los datos proporcionados al final del enunciado. Indique si la reacción es endotérmica o
exotérmica en esas condiciones:

𝐶4𝐻10 (g) → 𝐶4𝐻8 (g) + 𝐻2 (g)

b) Estime el ΔHº para la misma reacción utilizando los valores de las energías de enlace C – C, C =
C, C – H, y H – H, tomados de tablas.
c) Calcule ΔHº para la misma reacción a 100 °C a partir del resultado obtenido en a).

Datos:
𝐽 𝐽 𝐽
Cp (n-butano) = 89.45 𝐾 𝑚𝑜𝑙
; CP (1-buteno) = 87.78 𝐾 𝑚𝑜𝑙
; Cp(H2) = 29.26 𝐾 𝑚𝑜𝑙
;
𝑘𝐽 𝑘𝐽
ΔH°comb (n-butano) = -2878.51 𝑚𝑜𝑙
; ΔH°comb (1-buteno) = -2716 𝑚𝑜𝑙
;
𝑘𝐽 𝑘𝐽
ΔH°vap (H2O, l) = 44.02 𝑚𝑜𝑙
; ΔH°f (H2O, l) = -285,83 𝑚𝑜𝑙
;
𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
EU (O - H) = 463 𝑚𝑜𝑙
; EU (H - H) = 436 𝑚𝑜𝑙
; EU (O = O) = 497 𝑚𝑜𝑙

𝑘𝐽 𝑘𝐽 𝑘𝐽
EU (C = C) = 615 𝑚𝑜𝑙
, EU (C - C) = 344 𝑚𝑜𝑙
, EU (C - H) = 415 𝑚𝑜𝑙

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Problema 9 (ley de Hess)
Calcule la entalpía de formación de la hematita (Fe2O3, s) a 25ºC sabiendo:
Fe2O3(s) + 3 C(g) → 2 Fe(s) + 3 CO(g) ΔH1 = 490 kJ
C(g) + O2(g) → CO2(g) ΔH2 = –393 kJ
CO(g) + ½O2(g) → CO2(g) ΔH3 = –283 kJ

Cálculo de funciones termodinámicas a partir de datos experimentales y ciclos :

calorimetría a presión o volumen constante

Problema 10 (capacidades caloríficas)

En un recipiente adiabático que contiene 100 g de agua a 23,2 °C se agregan 51,5 g de un metal a 99,8 °C.
La temperatura final del sistema fue de 26.7 °C. Identifique el metal en cuestión sabiendo que Cp(H2O) =
4,18 J g-1 K-1 (Sugerencia: utilice la ley de Dulong y Petit, que dice que la capacidad calorífica de todos los
metales es de aproximadamente 24,7 J K-1 mol-1).

Problema 11 (constante de calorímetro y entalpía de combustión)

a) La entalpía molar de combustión del naftaleno (C10H8(s)) es conocida de manera precisa: ∆Hºcomb
= -5156,8 kJ mol-1. Por tal motivo, esta sustancia suele utilizarse para calibrar calorímetros. La
combustión completa de 0,01520 g de C10H8 con cantidad de O2 estequiométrica a presión constante
eleva la temperatura del calorímetro en 2,9 °C. Calcule la constante del calorímetro.
b) Sabiendo que 0,1040 g de octano líquido (C8H18) a 22,2 ºC se quemaron completamente en el
mismo calorímetro, obteniéndose una temperatura final de 45,7 °C, calcule el ∆Hºcomb para el octano.
Datos: Cp(H2O, l) = 75,29 J.K-1.mol-1. Cp(CO2, g) = 37,11 J.K-1.mol-1

Problema 12 (ciclos termodinámicos)

En un recipiente adiabático de paredes rígidas (Ck = 84 J K−1) se colocan 0,08 moles de H2 (g) y 0,04 moles
de O2 (g) a 25 °C.
a) Calcule la temperatura final del sistema si se produce en forma completa la reacción:

𝐻2 (g) + ½ O2 (g) → 𝐻2𝑂 (g)

considerando que los gases se comportan idealmente.

b) Discuta cualitativamente cómo sería la temperatura final del sistema, comparada con la del ítem
anterior, si:
i) hubiera exceso de O2 (g).
ii) había inicialmente algo de vapor de agua en el recipiente.
iii) se trabajara a presión constante.

Datos:

∆𝐻 (𝐻2𝑂, 𝑔) = -242 kJ/mol; 𝐶P (𝐻2𝑂, 𝑔) = 37,7 J K-1 mol -1 ; CP = 𝐶v + 𝑅

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 Problema 13 (ciclos termodinámicos)
En un calorímetro se lleva a cabo una reacción en contacto térmico con una mezcla de hielo y agua. Se
mezclan 10 mL de AgNO3 0,1 M con 10 mL de NaCl 0,1 M, ambas refrigeradas a 0 °C. Al finalizar la
reacción se han fundido 0.5 g de hielo (quedando hielo sin fundir). Suponiendo que la reacción ha
transcurrido por completo, ¿cuál es el ∆Hreacción por mol de producto formado?
Datos: ∆fusionH°(H2O) = 6,01 kJ. mol-1

Problemas extras

Problema 14
Una cinta de magnesio cuya masa es de 15 g se introduce en un erlenmeyer que contiene ácido
clorhídrico diluido. Calcule el trabajo realizado por el sistema como resultado de la reacción. La presión
atmosférica es de 1.0 atm y la temperatura es de 25°C.

Problema 15
a) La energía interna de un gas ideal depende solamente de su temperatura. Se deja que una muestra
de un gas ideal se expanda a temperatura constante contra la presión atmosférica.
i) ¿Realiza el gas trabajo sobre el medio?
ii) ¿Cuál es la variación de energía interna para el gas en este proceso?
iii) ¿Se produce intercambio de calor entre el sistema y el medio? ¿En qué dirección?
b) Un gas ideal se encuentra inicialmente a una temperatura de 25 °C ocupando un volumen de 10
L. Se lo calienta a presión constante hasta ocupar un volumen 3 veces mayor. Determine:
i) La temperatura final del gas.
ii) La energía que hay que transferir, por mol de gas, para realizar dicho proceso.
La capacidad calorífica del gas a presión constante es de 34,73 J mol-1 °C-1

Problema 16
El CCl4 es un disolvente industrial importante que se prepara mediante la reacción que se
representa por la siguiente ecuación:
𝐶𝑆2 (l) + 𝐶𝑙2 (g) → 𝐶𝐶𝑙4 (l) + 𝑆2𝐶𝑙2 (l)
Calcule ΔH° para esta reacción a partir de los siguientes datos:

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Problema 17
La determinación de la constante de una bomba calorimétrica se realiza habitualmente a partir de
medidas de cambios de temperatura asociados a la circulación de una determinada cantidad de corriente
por una resistencia interna a la bomba. Una bomba de constante desconocida se sumerge en un baño de
3 litros de agua y se deja termostatizar el sistema a temperatura ambiente (25°C). Se conecta la bomba a
una fuente de energía eléctrica y se hace circular corriente por su interior entregando un trabajo eléctrico
al sistema de 46,3 kJ, registrándose un aumento de temperatura de 3,3 °C. ¿Cuál es el valor de la
constante del calorímetro? Se puede considerar que en el tiempo que demora el experimento no hay
intercambio de calor apreciable entre el baño de agua y el ambiente.

Problema 18
En una bomba calorimétrica con Ck = 120 J K-1 se mezclan a 50,00 °C y 1 atm 0,100 moles de Cl2 y 0,100
moles de Br2. Ambos reactivos reaccionan en forma completa según la siguiente reacción:
½ 𝐶𝑙2 + ½ 𝐵𝑟2 → 𝐵𝑟𝐶𝑙

La bomba contiene una resistencia eléctrica calefactora, un agitador y un sensor de temperatura. Una vez
finalizada la reacción, la temperatura final es de 29,46 °C. Posteriormente se hace circular una corriente
eléctrica por la resistencia calefactora hasta llegar a la temperatura inicial. El trabajo eléctrico entregado es
de 2,55 kJ.
a) Determine si la reacción es endotérmica o exotérmica.
b) Determine la entalpía y la energía interna de formación del BrCl (g) a 50 °C.
c) Determine la entalpía de formación del BrCl (g) a 70 °C.

Datos:
Propiedad Cl2 Br2 BrCl

Cp(l) [J.K-1mol-1] - 75,8 -

Tfus (°C) -102,0 -7,3 -66,0

Teb (°C) -36,0 59,0 5,0

ΔHvap [kJ. mol-1] - 30,7 -

En el caso que corresponda, considere que los gases se comportan idealmente (recuerde que Cv = 5/2 R
para una molécula diatómica en fase gaseosa a bajas temperaturas).

Problema 19
Cuando se preparan soluciones de solutos que liberan calor al disolverse es necesario tomar precauciones.
El calor de disolución del NaOH es -44,5 kJ/mol de sal disuelta. ¿Qué temperatura se alcanzaría como
máximo al preparar 500 mL de solución de NaOH 7 M utilizando agua a 21 °C? (para la solución así
preparada, 𝘱 = 1,08 g/mL, Cp = 4,00 J g-1 °C-1).

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Problema 20
a) Defina entalpía de dilución. ¿Es ésta dependiente de las concentraciones inicial y final de la
solución? Justifique brevemente.
b) En un calorímetro de constante 20,90 J.K−1 hay 8,00 g de agua a 20,00 °C y se añaden 0,05 cm3 de
una solución de un ácido monoprótico HX que contiene 8,00 moles de HX por litro de la misma, a 20,00
°C. Una vez hecha la dilución la temperatura final es de 20,14 °C. Calcule el calor intercambiado en el
proceso de dilución por mol de HX a 20,00 °C. Considere que la solución final es infinitamente diluida
en HX.
c) A continuación se agrega al calorímetro (conteniendo la solución diluida de HX a 20,14 °C) la
cantidad necesaria (10,00 g) de una solución diluida de NaOH termostatizada a 20.14 °C para neutralizar
el ácido HX. La reacción de neutralización incrementa la temperatura del sistema hasta 20,56 °C. Calcule
el calor de neutralización a 20.14 °C por mol de agua formada.
Considere para los cálculos que la solución de NaOH es infinitamente diluida.
En todos los casos, considere que la capacidad calorífica de las soluciones diluidas es la del agua:
Cp (H2O, l) = 4,18 J. K−1.g−1