CUESTIONARIO

1. ¿Cuáles son las reglas que se deducen de la ley de Hess? Dar ejemplos
“El calor desprendido o absorbido en una reacción dada debe ser independiente de la
manera particular en que se verifica” (Maron y Prutton, 2001, p 148). De lo anterior
mencionado, se deduce que sin importar la forma en la que la persona mida la variación
de energías, ni la cantidad de etapas en las que estas se dan, la H inicial y final
seguirán siendo la misma. De ser el caso de tener varias etapas, se realiza la suma
algebraica de cada una de las H para obtener un resultado final.
Las ecuaciones termoquímicas se manejas como si fueran ecuaciones algebraicas
ordinarias, sumándose, restando, multiplicando o dividiendo. A continuación,
mostraremos un ejemplo de lo dicho. Antes de ello, debemos tener en cuenta que H
(positiva) significa energía absorbida y que H (negativa) energía liberada.
Primer ejemplo
Se desea obtener la entalpia de reacción de la ecuación química (d), para ello se cuenta
con los datos de las ecuaciones químicas (a), (b) y (c).
a) C(s) + O2 (g)  CO2 (g) H = -393.5 kJ
b) S(s) + O2 (g)  SO2 (g) H = -296.1 kJ
c) CS2 (l) + 3O2 (g)  CO2 (g) + 2SO2 (g) H = -1072 kJ
d) 2S(s) + C(s)  CS2 (l) H = ¿?
Cabe señalar que en (b) solo contamos con un mol de S (s), pero en (d) se requieren 2
mol, por eso multiplicamos por 2 a toda la reacción (b), de esta manera se duplica el
valor de H también.
b) 2S(s) + 2O2 (g)  2SO2 (g) H = -592.2 KJ
Ahora bien, nótese que en la ecuación requerida (d), el CS 2 (l) de (c) se encuentra en el
lado de los reactantes, pero en (d) están en los productos, para solucionar esto, a (c)
multiplicamos por -1, con ello giramos la reacción, por ende, el valor de H también se
verá afectada.
c) CO2 (g) + 2SO2 (g)  CS2 (l) + 3O2 (g) H = +1072 KJ
Ahora si podemos proceder a sumar algebraicamente:
a) C(s) + O2 (g)  CO2 (g) H = -393.5 kJ
b) 2S(s) + 2O2 (g)  2SO2 (g) H = -592.2 KJ
c) CO2 (g) + 2SO2 (g)  CS2 (l) + 3O2 (g) H = +1072 KJ
d) C(s) + 2S(s)  CS2 (l)
Ahora para calcular la resultante de H se hace una suma de las entalpias de cada una
de las reacciones, conservando su signo.
HT = Ha + Hb +Hc
HT = -393.5 + (-592.2) +1072 = 86.3 kJ
 C(s) + 2S(s)  CS2 (l) HT = 86.3 kJ (energia absorbida)
Segundo ejemplo
Se desea obtener la entalpia de reacción de la ecuación química (d), para ello se cuenta
con los datos de las ecuaciones químicas (a), (b) y (c).
a) C(s) + O2 (g)  CO2 (g) H = -393.5 kJ
b) CH4 (g) + 2O2 (g)  CO2 (g) + 2H2O (l) H = -890.4 kJ
c) H2(g) + ½O2 (g)  H2O (l) H = -285.8 kJ
d) C(s) + 2H2(g)  CH4 (g) H = ¿?
De manera similar del primer ejemplo, la ecuación (c) la multiplicamos por 2 para tener
2 mol de H2 (l); y la ecuación (b) por -1, dado que CH 4 (g) es parte del producto en (d).
Luego procedemos a resolver algebraicamente.
a) C(s) + O2 (g)  CO2 (g) H = -393.5 kJ
b) CO2 (g) + 2 H2O (l)  CH4 (g) + 2O2 (g) H = +890.4 kJ
c) 2H2(g) + O2 (g))  2H2O (l) H = -571.6 kJ
d) C(s) + 2H2(g)  CH4 (g)
Ahora para calcular la resultante de H se hace una suma de las entalpias de cada una
de las reacciones, conservando su signo.
HT = Ha + Hb +Hc
HT = -393.5 + 890.4 + (-571.6) = -74.7 kJ
C(s) + 2H2(g)  CH4 (g) HT = -74.7 kJ (energia liberada)
2. Establezca la relación entre H y U para una reacción en fase gaseosa, y
determine el H y U para la obtención del amoniaco a partir de sus elementos en
fase gaseosa.
Existen varios métodos para calcular los calores de reacción de un proceso, uno de ellos
es el que está basado en las entalpias de enlace. Este método, es aplicable a reacciones
gaseosas que solo tienen enlaces covalentes.
Primero se plantea la ecuación balanceada para la formación del amoniaco:
N2 (g) + 3H2 (g) → 2NH3 (g)
Utilizamos los datos de una tabla de valores empíricos de las entalpias de enlace a 25°C.
Referencia: http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/142-calculo-del-calor-
de-reaccion-energias-de-enlace.html
Enlace ∆H (kJ/mol)
H–H 436
N–H 390
N ≡N 946
 Es necesario romper los enlaces H – H y los N ≡ N; para formar los enlaces N - H.
H=∑ ( Entalpia de enlaces rotos )−∑ (Entalpia de enlaces producidos )
H=( ∆ H N ≡ N +3 ∆ H H – H )−(2 ∙3 ∆ H N – H )

H= ( 946+3 ∙ 436 ) −( 6 ∙390 )=−80 kJ

Como este valor obtenido es para la formación de 2 moles de NH3, para 1 mol de NH3 la
entalpía será la mitad, -40 kJ.
Tomando en cuenta la ecuación que relaciona H y U.
ΔH =ΔU + ΔnRT
Consideramos condiciones estándares (P = 1atm y T = 25°C), por lo cual T = 298.15 K,
−3 kcal
la constante de gases R =8.31 ⋅10 ; y Δn=2−( 3+1 )=−2 mol
mol . K
Reemplazamos los valores en la ecuación:
−3 kJ
-40 kJ = U + (-2mol× 298.15 K × 8.31⋅10 )
mol ∙ K
- 40 kJ = U - 4.96 kJ ⟹ U = -35.04 kJ
Por lo tanto, ΔU = -35.04 kJ.
3. Indique el procedimiento a seguir para determinar el H de una reacción a
temperaturas diferentes de la estándar.
El calor de una reacción obtenida calorimétricamente o por cálculo corresponde a
alguna temperatura definida. A otras diferentes aquél frecuentemente varía. Como las
reacciones se llevan a cabo a diversas temperaturas, es necesario con frecuencia conocer
los calores de reacción a otras diferentes de aquéllas en que fueron determinadas.
La ecuación diferencial para la variación del calor de reacción con la temperatura puede
obtenerse de la manera siguiente. Como:
∆ H =∆ H productos −∆ H reactivos
La diferenciación de ambos miembros respecto a la temperatura absoluta nos da:

[ ∂ ∆H
∂T P
= ] [
∂ ∆ H productos
∂T P
− ] [
∂ ∆ H reactivos
∂T ] P

Pero el segundo y tercer términos son, respectivamente, C p( productos) y C p(reactivos). Por ese
motivo:

[ ∂ ∆H
∂T P ]
=C p (productos )−C p (reactivos )=∆ C p

La integración de ecuación depende de si ∆ C p es constante o función de la temperatura.

Las ecuaciones de capacidad calorífica en función de la temperatura tienen el formato:
 2
C p=a+ bT + c T
En cambio, cuando es constante, la integración entre las dos temperaturas, T 1 y T 2, nos
da:
∆ H2 T2

∫ d ( ∆ H )=∫ ∆ C p dT
∆ H1 T1

∆ H 2 =∆ H 1 +∆ C p (T 2−T 1 )
A esta ecuación se conoce como Ecuación de Kirchoff. Es muy común que ∆ H 1se
encuentre a condiciones estándar ya que la mayoría de datos se reportan a 25°C y 1 atm.