QUÍMICA INORGÁNICA

Seminario:

• UNIDAD 3: REACTIVIDAD QUÍMICA

PARTE 1

EJERCICIOS MODELO
Ejercicio Nº5
La interconversión en aire de los óxidos más comunes de hierro, magnetita (Fe3O4) y hematita
(Fe2O3), transcurre de acuerdo a la siguiente reacción:
4 Fe3O4(s) + O2(g)  6 Fe2O3(s)

a) A partir de los datos de la tabla, calcule ΔHº, ΔSº y ΔGº para esta reacción a 298 K.

ΔHºf (kJ/mol) Sº (J/K·mol) ΔGºf (kJ/mol)

Fe3O4(s) -1118,4 146,4 -1015,5
Fe2O3(s) -824,2 87,4 -742,2
O2(g) 0 205 0

∆H°r = ∑(np . ∆H°f,p) - ∑(nr . ∆H°f,r)

∆H°r = 6 mol . (-824,2 kJ/mol) – [1 mol . 0 kJ/mol + 4 mol . (-1118,4 kJ/mol)] = -471,6 kJ

∆S°r = ∑(np . ∆S°f,p) - ∑(nr . ∆S°f,r)

∆S°r = 6 mol . 87,4 J/K.mol – (1 mol . 205 J/K.mol + 4 mol . 146,4 J/K.mol) = -266,2 J/K

∆G° = ∆H° - T ∆S°

∆G° = - 471,6 kJ – 298 K . (-0,266 kJ/K) = -392,3 kJ
Ejercicio Nº5

∆G°r = ∑(np . ∆G°f,p) - ∑(nr . ∆G°f,r)

∆G°r = 6 mol . (-742,2 kJ/mol) – (1 mol . 0 kJ/mol +4 mol.(-1015,5 kJ/mol)) = -391kJ

b) Indique JSR cuál es el óxido de hierro termodinámicamente más estable.

∆G° de la reacción es negativo (en el sentido en el cual la reacción está escrita):

 Proceso de formación de hematita (Fe2O3) es espontáneo.

La reacción:

 NO está favorecida entrópicamente ∆S°r es (-)

 SI está favorecida entálpicamente ∆H°r es (-).

El cambio de entalpía es la pseudofuerza impulsora de la reacción.

Hematita (Fe2O3) es el óxido de hierro más estable termodinámicamente.

Ejercicio Nº6
A partir de las siguientes reacciones de hidratación:

CuSO4(s) + 5 H2O(l)  CuSO4· 5 H2O(s)

H2O
H2SO4(l) 2 H+(ac) + SO42-(ac)
CaO(s) + H2O(l)  Ca(OH)2(s)

Determine JSR cuál es el agente deshidrante más eficaz, utilizando los siguientes datos
termodinámicos y los indicados en el “anexo de tablas”.

ΔHºf (kJ/mol) Sº (J/K·mol) ΔGºf (kJ/mol)

CuSO4·5 H2O(s) -2279,7 300,4 -1879,4
SO42-(ac) -909,3 20,1 -744,5

El agente deshidrante más eficaz, será el que realice el proceso de extraer agua más
espontáneamente, con el menor ∆G°r o con el mayor valor, con signo negativo.

Criterio de espontaneidad  ∆G°r

Ejercicio Nº6

∆G°r = ∑(np . ∆G°f,p) - ∑(nr . ∆G°f,r)

CuSO4(s) + 5 H2O(l)  CuSO4·5 H2O(s)

∆G°r = 1 mol . (-1879,4 kJ/mol) – [5 mol . (-237,13 kJ/mol) + 1 mol . (-661,8 kJ/mol)] = -31,95 kJ

H2O
H2SO4(l) 2 H+(ac) + SO42-(ac)
∆G°r = 1 mol . (-744,5 kJ/mol) + 2 mol . 0 kJ/mol – [1 mol . (-690 kJ/mol)] = -54,5 kJ

CaO(s) + H2O(l)  Ca(OH)2(s)

∆G°r = 1 mol . (-898,49 kJ/mol) – [1 mol . (-604,03 kJ/mol) + 1 mol . (-237,13 kJ/mol)]
∆G°r = -57,33 kJ

CuSO4(s) ∆G°r = -31,95 kJ H2SO4(l) ∆G°r = -54,5 kJ CaO(s) ∆G°r = -57,33 kJ

CaO (s) es el mejor deshidratante desde el punto de vista termodinámico, pero ¿Cinéticamente?
Ejercicio Nº 25:
Explique cuantitativamente por qué:

a) Magnesio libera H2 a partir de HCl diluido pero cobre no.

2 HCl (ac) + Mg (s)  MgCl2 (ac) + H2 (g)

HR: 2 e- + 2 H+ (ac)  H2 (g) Eo = 0 V

HO: Mg (s)  Mg2+ (ac) + 2 e- Eo = +2,356 V

Eocelda = Eocátodo + Eoánodo = 0 V + 2,356 V

Eo > 0  Rédox espontánea.

HO: Cu (s)  Cu2+ (ac) + 2 e- Eo = -0,34 V

HO: Cu (s)  Cu+ (ac) + e- Eo = -0,52 V

Eocelda = Eocátodo + Eoánodo = 0 V - 0,34 V  Eo < 0  Rédox no espontánea.

Eocelda = Eocátodo + Eoánodo = 0 V - 0,52 V  Eo < 0  Rédox no espontánea.
Ejercicio Nº 25:
Explique cuantitativamente por qué:
b) Bromo libera yodo de una disolución acuosa de yoduro de potasio, pero no libera
cloro de una solución acuosa de cloruro de potasio.

Br2 (l) + 3 KI (ac)  2 KBr (ac) + I3- (ac) + K+ (ac) I- (ac) + I2 (s)  I3- (ac)

HR: 2 e- + Br2 (l)  2 Br- (ac) Eo = 1,065 V

HO: 3 I- (ac)  I3- (ac) + 2 e- Eo = -0,536 V

Eocelda = Eocátodo + Eoánodo = 1,065 – 0,536 = 0,529 V

 Eo > 0  Rédox espontánea.

HO: 2 Cl- (ac)  Cl2 (g) + 2 e- Eo = -1,358 V

Eocelda = Eocátodo + Eoánodo = 1,065 – 1,358 = -0,293 V

 Eo < 0  Rédox no espontánea.

Ejercicio Nº 25:
Explique cuantitativamente por qué:

c) Un método para obtener cristales de plata es sumergir una lámina de zinc en una
solución acuosa de nitrato de plata.

Zn (s) + 2 AgNO3 (ac)  2 Ag (s) + Zn(NO3)2 (ac)

HR: [Ag+ (ac) + e-  Ag (s)] x 2 Eo = 0,799 V

HO: Zn (s)  2 e- + Zn+2 (ac) E o = 0,762 V

Eocelda = Eocátodo + Eoánodo = 0,799 + 0,762 = 1,561 V

 Eo > 0  Rédox espontánea.

Ejercicio Nº 26:
Calcule el potencial de reducción del O2 a pH = 7 y pO2 = 0,20 atm, es decir en agua
neutra aireada a presión atmosférica (pN2 ≈ 0,70 atm, pO2 ≈ 0,20 atm), y compárelo con
el potencial de reducción bajo condiciones estándar.

Resolución:
Reducción del O2: O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4e  2 H2O (l) Eo = +1,229 V

Ecuación de Nernst: E = Eo – (RT/4F) ln Q

1
Q= pH = 7  [H+] = 10-pH = 1 x10−7 M
pO2 x [H+]4

8,3145 J.K .mol x 298,15 K

−1 −1
1
E = 1,229 – ln
4 x 9,6485 x 10 C.mol 0,20 atm x (1 x10 M)4
4 −1 −7

E = 0,80 V

Importante: Recordar que los E estándar están medidos en relación al electrodo

estándar de hidrógeno a 1 atm de presión y HCl 1 M.
Con el ↑ pH hay una ↓ [H+]. Por Le Châtelier, la reacción se desplaza hacia la izquierda
 hay una menor tendencia a la reducción y por ello el E final es más pequeño que el E
estándar.
Ejercicio Nº 26:
Dependencia del potencial con el pH:

Reducción del O2: O2 (g) + 4 H+ (ac) + 4e  2 H2O (l) Eo = +1,229 V

Ecuación de Nernst: E = Eo – (RT/nF) ln Q

1
Q=
pO2 x [H+]4
RT 1 RT
E = E° – ln E = E° – ln (pO2−1 x [H+]−4)
nF pO2 x [H+]4 nF

RT RT
E = E° – (− ln pO2 − 4 ln [H+]) E = E° + (ln pO2 + 4 ln [H+])
nF nF

RT RT
E = E° + ln pO2 + nF 4 ln [H+] ln [H+] = ln 10 . log [H+]
nF

-pH

RT RT RT 0,236
E = E° + ln pO2 + nF 4 ln 10 . log [H+] E = E° + ln pO2 − .pH
nF nF n

RT
2 H+ (ac) + 2e  H2 (g) E=- . 2 . ln 10 . pH
nF
Ejercicio Nº 27:
Dados los siguientes potenciales estándar de reducción, construya el diagrama de
Latimer correspondiente:
BrO4─ + 2 H+ + 2 e- → BrO3─ + H2O E°= 1,853 V - Cuando las hemirreacciones
de reducción involucran [H+] o
BrO3─ + 5 H+ + 4 e- → HBrO + 2 H2O E°= 1,447 V [OH-], el E de la cupla varía
con el pH.
BrO3─ + 6 H+ + 5 e- → ½ Br2(l) + 3 H2O E°= 1,513 V - El E para una cupla formada
por especies no consecutivas
HBrO + H+ + e- → ½ Br2(l) + H2O E°= 1,604 V en el diagrama, no es la
simple suma de los E de las
Br2(l) + 2 e- → 2 Br─ E°= 1,065 V cuplas contribuyentes.

Diagramas de Latimer

- Se emplean para obtener un panorama global de la química en solución acuosa para elementos
que exhiben múltiples estados de oxidación.
- De izquierda a derecha se ordenan las especies según EO decreciente, ubicando sobre las
flechas que unen cada cupla de reducción el potencial correspondiente.

- 1,853 1,447 1,604 1,065

BrO4 BrO3- HBrO Br2 Br-
ET = (n1E1 + n2E2)/nT

1,513
Ejercicio Nº 29:
A partir de los diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido y alcalino en
condiciones estándar:
a) Construya el diagrama de Frost para el cloro en solución ácida e indique cuál es la especie más
estable.

Diagrama de Frost Latimer

10 ClO4-

ClO3-
6
HClO2
nE° (V)

4
Cupla n E° nE°

Cl2 0 0
2
HClO HClO/Cl2 +1 1,630 1,630
Cl2
1 x 1,630 + 2 x 1,674
0 HClO2/Cl2 +3 = 1,659 4,978
-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8 1+2
Cl- 1 x 1,630 + 2 x 1,674 + 2 x 1,181
-2 ClO3-/Cl2 +5 = 1,468 7,340
1+2+2
EO
1 x 1,630 + 2 x 1,674 + 2 x 1,181 + 2 x 1,201
ClO4-/Cl2 +7 9,742
Cálculos Frost 
= 1,392
ET = (n1E1 + n2E2)/nT 1+2+2+2

Especie más estable: anión cloruro. Cl2/Cl- -1 1,358 -1,358

Ejercicio Nº 29:
A partir de los diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido y alcalino en
condiciones estándar:

b) Indique por qué difieren los valores de Eº para la cupla ClO4-/ClO3-.

ClO4- + 2 H+ + 2 e-  ClO3- + H2O

Las cuplas son función del pH.
ClO4- + H2O + 2 e-  ClO3- + 2 OH-

c) Indique qué se obtiene al mezclar hipocloritos y cloruros en medio ácido.

Cloruro se oxida e hipoclorito se reduce  E°celda > 0.
Producto  Cl2 (g).

d) Indique qué reacción está más favorecida en medio básico, la transformación de hipocloritos en
cloruros y cloratos o su transformación en cloruros y cloritos.

- Hipocloritos a cloruros y cloratos:

ET = (n1E1 + n2E2)/nT

E°(ClO3-/ClO-) =

2 x 0,681 + 2 x 0,295
= 0,488 V
2+2
Ejercicio Nº 29:
A partir de los diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido y
alcalino en condiciones estándar:
d) Indique qué reacción está más favorecida en medio básico, la transformación de
hipocloritos en cloruros y cloratos o su transformación en cloruros y cloritos.

- Hipocloritos a cloruros y cloratos:

HO: ClO- + 4 OH-  ClO3- + 2 H2O + 4 e- E° = -0,488 V
HR: (ClO- + H2O + 2 e-  Cl- + 2 OH-) x2 E° = 0,890 V

Neta: 3 ClO-  ClO3- + 2Cl- E° = 0,402 V

- Hipocloritos a cloruros y cloritos:

HO: ClO- +2 OH-  ClO2- + H2O + 2 e- E° = -0,681 V
HR: ClO- + H2O + 2 e-  Cl- + 2 OH- E° = 0,890 V

Neta: 2 ClO-  ClO2- + Cl- E° = 0,209 V

Ejercicio Nº 29:
A partir de los diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido y alcalino en
condiciones estándar:
e) Indique JSR en qué medio el Cl2 es inestable frente a la dismutación.
10

Dismutación: Proceso por el cual una misma especie se ClO4-

oxida y se reduce. 8 ClO3-

Respuesta: en medio básico. 6

HClO2
Cl2 + 4 OH-  2 e- + 2 H2O + 2 ClO- E = -0,421 V

nE° (V)
4 ClO4-
2 e- + Cl2  2Cl- E = 1,358 V HClO ClO3-
ClO2-
2 Cl2 + 4 OH-  2 Cl- + 2 ClO- + 2 H2O E = 0,937 V 2

Cl2 ClO-
En Frost: La especie que dismuta tiene una energía 0

libre superior a la del sistema formado por las especies

-2 -1 0 1 2 3 4 5 6 7 8

resultantes de su oxidación y reducción. Cl- -2

EO
En Latimer: E°(D) > E°(I)
Ejercicio Nº 29:
A partir de los diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido y alcalino en
condiciones estándar:

f) Determine el valor de Eº para la cupla ClO3-/HClO en medio ácido.

ET = (n1E1 + n2E2)/nT

E°(ClO3-/HClO) =

2 x 1,674 + 2 x 1,181
= 𝟏, 𝟒𝟐𝟗 𝐕
2+2

g) Determine la constante de acidez del ácido hipocloroso.

En medio ácido: HR: 2 e- + 2H+ + 2 HClO  Cl2 + 2 H2O E° = 1,630 V
En medio básico: HO: Cl2 + 4 OH-  2 e- + 2 H2O + 2ClO- E° = -0,421 V
Neta: 2 HClO + 2H+ + 4 OH-  2 ClO- + 4 H2O E° = 1,209 V

Neta/2: HClO + H+ + 2 OH-  ClO- + 2 H2O ∆G° = (-2 x F x 1,209)/2 = -1,167x105 J

Ioniz. agua: (H2O  H+ + OH-) x2
Ioniz. ácida: HClO  ClO- + H+ ∆G° = -n F E°

∆G° = -R T lnK
Ka = Kneta x Kw2 = [exp(-∆G/RT)] x Kw2 = 2,85 x 10-8
Ejercicio Nº 29:
A partir de los diagramas de Latimer para especies cloradas en medio ácido y alcalino en
condiciones estándar:

g) Determine la constante de acidez del ácido hipocloroso.

Neta/2: HClO + H+ + 2 OH-  ClO- + 2 H2O ∆G° = (-2 x F x 1,209)/2 = -1,167x105 J

Ioniz. agua: (H2O  H+ + OH-) x2
∆G° = -n F E°
Ioniz. ácida: HClO  ClO- + H+
∆G° = -R T lnK

∆G°neta = − R.T.ln K neta HClO  ClO- + H+

∆G°w = − R.T.ln K w H+ ClO−
Ka =
HClO

∆G°a = − R.T.ln K a = − R.T. (ln K neta + ln K w ) 2 HClO  2 ClO- + 2 H+

ln K a = ln K neta + ln K w 2 H+ 2 ClO− 2
Ka =
HClO 2
ln K a = ln (K neta . K w )
K a = K neta . K w
Ejercicio Nº 30:
A partir del siguiente diagrama de Frost que muestra las especies de plomo y las de
silicio:
a) Identifique el agente oxidante más fuerte.
b) Indique cuál es la especie de plomo más estable termodinámicamente.
c) Indique cuál es la especie de silicio más estable termodinámicamente.
d) Indique qué especies podrán potencialmente desproporcionarse.

Respuestas
a) PbO2
b) Pb2+ Go = - n F Eo
Pendiente +
c) SiO2 n Eo = - Go / F
d) Si
- Go / F = Eo n
Desproporción
y=mx