Sesión 02

Recordemos la clase anterior:

Importancia.
El calor de descomposición
de un compuesto químico
es numéricamente igual a
su calor de formación pero
con signo opuesto
Ejemplo
Calcule la entalpía estándar de combustión del butano.
C4H10 (g) H2 O(l) CO2 (g)
o
ΔHf (kJ/mol) -124,7 -285,8 -393,5

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) ∆ H0comb= ?

∆ Hrx ° = np∆ Hf (product.)

°
– nr ∆ Hf (reactivos)
°

4 mol(– 393,5 kJ/mol)+5 mol(– 285,8 kJ/mol) –1 mol(– 124,7 kJ/mol) = – 2878,3 kJ

La entalpía estándar de combustión será:

∆ H° = – 2878,3 kJ/mol
combustión
Ejemplo:
Calcule la entalpía estándar de combustión del butano.
C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) + 5H2O(l) ∆H°comb=?
A partir de las siguientes ecuaciones
H2(g) + ½ O2(g) H2O(l) ∆ H ° = – 285,8 kJf …(1)
C(s) + O2(g) CO2(g) ∆ H ° = – 393,5 kJf …(2)
4 C(s) + 5 H2(g) C4H10(g) ∆ H ° = – 124,7 kJf …(3)

Solución:

4(ec. 2): 4C(s) + 4O2(g) 4CO2(g) ∆ Hf° = 4(– 393,5) kJ

5(ec. 1): 5H2(g) + 5/2 O2(g) 5H2O(l) ∆ Hf° = 5( – 285,8)kJ
Inv. (ec. 3): C4H10(g) 4 C(s) + 5 H2(g) ∆ H rx° = 124,7kJ

C4H10(g) +13/2O2(g) 4 CO2(g) +5H2O(l) ∆ H°comb= – 2878,3 kJ

∆ H°combustión = – 2878,3kJ/mol
 Relación entre Qv y Qp
H= U+P·V
∆H =  U + P ·  V + V·P
Si la temperatura y presión son constantes
∆H = Qp -----  U = Qv

H =  U + P ·  V ……. (1)
Aplicando la ecuación de los gases:
P ·V = n · R·T
y si P y T son constantes la ecuación se cumplirá para los estados inicial y final:
P · ∆ V = ∆ n · R ·T reemplazando en (1)
∆ H = ∆ U + ∆ n · R ·T
Qp = Qv + ∆ n·R·T
 Ejemplo
Calcular el calor de combustión a volumen constante del gas propano C3H8 a 25°C
sabiendo que para la combustión total del propano hasta CO2 (g) y H2O(l) , a presión
constante de 1 atm y 25°C , ∆H = -530,61 kcal , 1caloría = 0,001 Kcal

C3H8(g) +5O2(g) ----------------- 3 CO2(g) + 4H2O(l)

∆n =3-6

∆H = ∆ U + ∆ n · R ·T
∆ U = ∆ H - ∆n. R. T

Reemplazando tenemos

∆ U = -530 ,6 kcal + 3mol .2cal/mol.k .298 k .0,001kcal/1cal

∆ U = -530 ,6 kcal + 1,78 kcal

∆ U = - 528,43 kcal
Ejemplo

Hallar el valor de a 25°C de la siguiente reacción

NH3(g) ----------------- N2(g) + H2(g) ∆ H 25 °C =11,040 cal

∆ H = ∆ U + ∆ n · R ·T

∆ U = ∆ H - ∆ n · R ·T

∆ U = 11,040kcal –( 1.2cal/mol.k.298k)

∆ U = 10,44698 cal
Ejemplo

El calor molar de combustión del naftaleno (PM= 128.17 ) es - 1228.2

kcal/mol .Si se queman 0.3000 gr del mismo en un calorímetro se produce un
aumento de temperatura de 2.050 ° C ¿ Cual es la capacidad calorífica total
del calorímetro .
Ejemplo

Se quema una muestra de 0.5 g de heptanol ( l ) en un calorímetro a volumen

constante produciéndose CO2 (g) y H2O y la temperatura se eleva 2.934 C. si la
capacidad calorífica del calorímetro y sus accesorios es de 1954 cal/C, y la
temperatura media del mismo es 25 C, calcular.
a. El calor de combustión por mol de heptano a volumen constante
b. El calor de combustión del heptano por mol a presión constante
Calor de combustión por mol de heptano a volumen constante

1954𝑐𝑎𝑙 𝑥 2.934 ⁰𝐶 𝑐𝑎𝑙 11466.072𝑐𝑎𝑙 𝑥 100.2 𝑔 𝑐𝑎𝑙

𝑞= = 11470 𝑞𝑐 = = 1148900.414
⁰𝐶 0.5 𝑔 𝑔 𝑔 𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙

𝑐𝑎𝑙
∆E= qc = - 1148900.414
𝑚𝑜𝑙

Calor de combustión a presión constante (∆H)

∆H = ∆E + ∆nRT C7H16(l) + 11O2 (g) 7 CO2(g) + 8H2O(l)

∆n = 7 – 11 = -4 𝑐𝑎𝑙 cal
∆H = - 1148900.414 + (- 4 x 1.987 x 298 K )
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙 𝐾

∆H = - 1149000 cal - 2368 .504cal

∆H = - 1151.268 k cal
 CALOR DE NEUTRALIZACIÓN
La neutralización de una solución acuosa de HCl con una solución de NaOH puede ser
representada por la siguiente ecuación:
HCl (ac) + NaOH (ac) ⎯→ NaCl (ac) + H2O (l)
El calor de reacción ΔH° se puede calcularse a partir de los respectivos calores de formación ΔH°f, a
saber:

NaOH(ac) HCl(ac) NaCl(ac) H2O (l)

ΔH°f (kcal) -112 ,236 -40,023 -97,302 683,17

ΔH° = [ (-97,302) + (-68,317) ] - [ (-112,236) + (-40,023) ] = -13,680 kcal (4)

Datos/Observaciones
Sesión 02
 Ejemplo

Se desea calcular el cambio de entropía en la fusión y en la vaporización de 1 mol de

etanol a la presión atmosférica normal. El etanol a la presión atmosférica normal funde
a 156 K con un calor latente de fusión de 1150 cal / mol .En el punto de ebullición de
351 K el calor latente de vaporización del etanol es 9390 cal/mol .
 Ejemplo

¿Cuál es el cambio en la entropía estándar en la

siguiente reacción a 25°C?
2CO (g) + O2 (g) 2CO2 (g)

S°(CO) = 197.9 J/K•mol S°(O2) = 205.0 J/K•mol

S°(CO2) = 213.6 J/K•mol

ΔS0 = 2 x S°(CO2) – [2 x S°(CO) + S° (O2)]

rxn

ΔS0 = 427.2 – [395.8 + 205.0] = -173.6 J/K•mol

rxn
Ejemplo
 Ejemplo

Calcular la entropía por el calentamiento de 1 átomo-gramo de mercurio liquido

desde su punto de fusión de 234,3 K hasta la T de 298,2 K ,considerando Cp =
6,75 cal/mol-grado

Datos/Observaciones
Lo que hemos aprendido hoy………
❖ La transformación de la energía debido a una reacción química .
❖ El cambio energético que acompaña a una reacción química.
❖ Utilizando la entropía se mide el desorden de un sistema.