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Ley de Hess: ejercicios resueltos
1)
Partiendo de las ecuaciones termoquímicas a 25ºC que se indican a continuación, calcula la entalpía de formación del ácido nitroso ¿Es una reacción exotérmica o endotérmica?:a) NH
4
NO
2
(s) → N
2
(g) + 2H
2
O (l) ∆H = -300,12 KJ b) H
2
(g) + ½ O
2
(g) → H
2
O (l) ∆H = - 284,24 KJc) N
2
(g) + 3H
2
(g) → 2NH
3
(aq) ∆H = - 170,54 KJd) NH
3
(aq) + HNO
2
(aq) → NH
4
NO
2
(aq) ∆H = - 38,04 KJe) NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(aq)∆H = + 19,85 KJ
2)
A partir de las entalpías estándar de enlace, determinar la entalpía para la reacción de hidrogenación del 1,3-butadieno a butano. (Entalpías estándar: Enlaces C=C → 612,9Kj; enlaces H-H → 436,4Kj; enlaces C-C → 348,15Kj; Enlaces C-H → 415,32Kj).
3)
Las entalpías de formación de los compuestos: FeS
2
, Fe
2
O
3
, ambos sólidos y del SO
2
gas son respectivamente -35,50; -198,50; y -70,90 Kcal/mol. Calcular la entalpía de reacción para la tostación de la pirita, que transcurre según la reacción: 4FeS
2
(s) + 11O
2
(g) → 8SO
2
(g) + 2Fe
2
O
3
(s).
4)
Calcular la entalpía de formación del pentano líquido conociendo los datos siguientes:∆H para la combustión del pentano líquido = -833,0 Kcal/mol∆H para la combustión del carbono sólido = - 94,0 Kcal/mol∆H para la formación del agua líquida = - 68,5 Kcal/mol
5)
Calcular el calor que se produce cuando un mol de Na
+
gaseoso se combina con un mol de Cl
-
también gaseoso para formar un mol de cloruro de sodio sólido, sabiendo que:a) Na(s) + ½Cl
2
(g) → NaCl(s) ∆H = - 98,2 Kcal b) Na(s) → Na(g) ∆H = + 26,0 Kcalc) Na(g) → Na+ (g) + 1e
-
∆H = +120,0 Kcald) Cl
2
(g) → 2Cl(g) ∆H = + 58,0 Kcale) Cl
-
(g) → Cl(g) + 1e
-
∆H = + 87,3 KcalIndica los nombres que reciben cada una de las energías expuestas.www.cajondeciencias.com
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Soluciones
1)
Partiendo de las ecuaciones termoquímicas a 25ºC que se indican a continuación, calcula la entalpía de formación del ácido nitroso ¿Es una reacción exotérmica o endotérmica?:a) NH
4
NO
2
(s) → N
2
(g) + 2H
2
O (l) ∆H = -300,12 KJ b) H
2
(g) + ½ O
2
(g) → H
2
O (l) ∆H = - 284,24 KJ c) N
2
(g) + 3H
2
(g) → 2NH
3
(aq) ∆H = - 170,54 KJ d) NH
3
(aq) + HNO
2
(aq) → NH
4
NO
2
(aq) ∆H = - 38,04 KJ e) NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(aq)∆H = + 19,85 KJ
En primer lugar, tenemos que plantear la reacción de formación del ácido nitroso, y ajustarla. Sería así:1/2N
2
(g) + 1/2H
2
(g) + O
2
(g) → HNO
2
(aq)Ahora tenemos que trabajar con las reacciones parciales. Una por una, tendremos que decidir si suceden en la dirección que nos interesa o es al revés. La primera de ellas, por ejemplo, tenemos que escribirla en sentido contrario, porque en ella el N
2
es un producto, y nosotros queremos que quede como reactivo:
a) N
2
(g) + 2H
2
O (l) → NH
4
NO
2
(s)
De momento no nos preocupamos de todas esas otras cosas que aparecen y que no salen en nuestra fórmula final. Si hacemos las cosas bien, todos esos compuestos químicos se irán por sí solos.La segunda reacción parcial está como queremos, porque en ella el H
2
y el O
2
están en el lado de los reactivos. La cuarta la tenemos que invertir (queremos que el ácido nitroso esté en los productos). La tercera la tenemos que invertir, porque aunque tiene el H
2
y el N
2
en el lado de los reactivos, necesitamos que haya NH
3
entre los reactivos, para que se simplifique con el NH
3
de los productos de la reacción d). La cosa queda hasta ahora así:
a) N
2
(g) + 2H
2
O (l) → NH
4
NO
2
(s)b) H
2
(g) + ½ O
2
(g) → H
2
O (l)c) 2NH
3
(aq) → N
2
(g) + 3H
2
(g)d) NH
4
NO
2
(aq) → NH
3
(aq) + HNO
2
(aq)
¿Y qué hacemos con la quinta? El compuesto que en ella aparece no sale en la fórmula final, ni como producto ni como reactivo. ¿Cómo sabemos si la reacción la tenemos que escribir así o a la inversa? Fíjate en
lo que significa
la reacción e). Nos está indicando la energía que se absorbe cuando el nitrito amónico pasa de estado sólido a líquido. Debes comprender también que todas las reacciones parciales que hemos escrito hace dos párrafos no son cosas independientes e inconexas que estén flotando en la nada, sino que se encadenan entre sí, y una ocurre después de que ocurra la anterior. La reacción d) no puede suceder hasta que tengamos nitrito amónico líquido. La reacción a) es la que nos da nitrito amónico, pero sólido. Por lo tanto, entre la reacción a) y la d), necesitamos otra reacción que nos convierta el nitrito amónico de sólido a líquido. Esa es nuestra reacción e).www.cajondeciencias.com
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El conjunto de nuestras reacciones parciales queda entonces así:a) N
2
(g) + 2H
2
O (l) → NH
4
NO
2
(s) b) H
2
(g) + ½ O
2
(g) → H
2
O (l)c) 2NH
3
(aq) → N
2
(g) + 3H
2
(g)d) NH
4
NO
2
(aq) → NH
3
(aq) + HNO
2
(aq)e) NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(aq)Ahora, antes de empezar con las entalpías, tenemos que hacer algunos ajustes en las reacciones parciales para obtener la reacción final. Por ejemplo, para que el NH
3
se pueda simplificar, la tercera reacción debe multiplicarse por 1/2. También queremos quitar la fracción de la segunda, así que multiplicaremos b) por 2.a) N
2
(g) + 2H
2
O (l) → NH
4
NO
2
(s)2·b) H
2
(g) + ½ O
2
(g) → H
2
O (l)1/2·c) 2NH
3
(aq) → N
2
(g) + 3H
2
(g)d) NH
4
NO
2
(aq) → NH
3
(aq) + HNO
2
(aq)e) NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(aq)Ya falta poco. Lo penúltimo que queda por hacer es modificar la entalpía de cada reacción parcial según lo que le hayamos hecho a ésta. Si habíamos invertido la reacción, la entalpía que nos dan cambia de signo. Si alguna reacción la hemos multiplicado por algo, hacemos lo mismo con la entalpía:a) N
2
(g) + 2H
2
O (l) → NH
4
NO
2
(s)∆H = 300,12 KJ2·b) H
2
(g) + ½ O
2
(g) → H
2
O (l)∆H = - 284,24 KJ·2 = -568,48KJ1/2·c) 2NH
3
(aq) → N
2
(g) + 3H
2
(g)∆H = 170,54 KJ·1/2 = 85,27KJd) NH
4
NO
2
(aq) → NH
3
(aq) + HNO
2
(aq)∆H = 38,04 KJe) NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(aq)∆H = 19,85 KJY ahora sumamos por un lado todas las reacciones...
N
2
(g) + 2H
2
O(l) + 2H
2
(g) + O
2
(g) + NH
3
(aq) + NH
4
NO
2
(aq) + NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(s) + 2H
2
O + 1/2N
2
(g) + 3/2H
2
(g) + NH
3
(aq) + HNO
2
(aq) + NH
4
NO
2
(aq)
…simplificamos...
N
2
(g) + 2H
2
O(l) + 2H
2
(g) + O
2
(g) + NH
3
(aq) + NH
4
NO
2
(aq) + NH
4
NO
2
(s) → NH
4
NO
2
(s) + 2H
2
O + 1/2N
2
(g) + 3/2H
2
(g) + NH
3
(aq) + HNO
2
(aq) + NH
4
NO
2
(aq)
1/2N
2
(g) + 1/2H
2
(g) + O
2
(g)→ HNO
2
(aq)(que es la reacción a la que queríamos llegar)… y por otro lado sumamos todas las entalpías:300,12 + (-568,48) + 85,27 + 38,04 + 19,85 = -125,20KJPuesto que obtenemos una variación de entalpía total negativa, estamos frente a una reacción exotérmica (el producto final ha perdido energía respecto a los reactivos iniciales).www.cajondeciencias.com