Indust riu del fósforo 325

Rdca
tostorica
molida Acido
tostorico Tavador Al
avador

Reactores

Tamices
Sobretamaho

trituradora

Producto Producto
Granulador Secador Enfriador
del a
(malaxadora o tambor)
tamaño almacenamiento
Subtamaño
Reciclado

Fig. 16.4. Diagrama de flujo que ilustra un proceso para fosfato triple. (Tennessee Valley Authorily.)

ÁCIDO FOSFÓRICO POR PROCESO HÚMEDO

USOS Y ECONOMÍA. La expansion rápida en la producción del ácido fosfórico por el

proceso húmedo, ha dado lugar a la demanda creciente por fertilizantes de gran pure-
za, superfosfato triple y fosfatos de amonio y dicálcico.
Mucho antes, la mayor parte del ácido ortofosfórico producido se preparaba por
la acción del ácido sulfúrico diluido, de 50° Be, sobre roca fosfôrica molida o huesos.
Este método fue sustituido por el proceso Dorr de ácido fuerte, con el que se producía
un ácido fuerte y económico. El equipo debe estar recubierto con plomo, acero inoxi
dable, Hastelloy G o ladrillo a prueba de ácidos, y debe darse suficiente tiempo en los
diferentes agitadores para que la reacción se complete. La temperatura en el digestor
debe mantenerse suficientemente baja para asegurar la precipitación del yeso
(CaSO42H,O), y no de anhidrita. Si se forma esta última, posteriormente se hidrata y
causa taponamiento de las tuberías. El ácido obtenido por este proceso se emplea casi
enteramente en la producción de fertilizantes, donde las impurezas no son importan
tes, o, después de cierta purificación, para varios fosfates de sodio. El ácido puro se
obtiene a partir de fósforo elemental por el proceso del horno eléctrico.
Se están desarrollando nuevos métodos para purificar el ácido del proceso húme.
do por extracción con disolventes por medio de una mezcla de éter de diisopropilo y
fosfato de tributilo como disolvente." En este proceso se produce ácido bastante puro
para ser utilizado en productos farmacéuticos y de alimentación de ganado.

Veáse CPI 2, p. 353 para el diagrama de flujo.

Davister and Peterbroeck, The Prayon Process For Wet Acid Purification, Chem. Eng.
Prog. 78 (3) 35 (1982).
326 Manual de procesos químicos en la industria

son, en fertilizantes, 85%: en mate.

Los principales usos finales del ácido fosfórico en alimentos, bebidas y
5%, y
riales detergentes, 5%; en alimentos para animales, los derivados del fós
el uso principal de
dentífricos, 5%. Excluyendo los fertilizantes, fostatos de sodio. Debi.
como varios
foro es en la manufactura de jabón y detergentes,
secuestrar la cal y
la magne1a, para emulsifi.
do a su capacidad para precipitar o para
áumentar las propiedades
c a r o para dispersar sólidos en la
solución detergente, y para
tensoactivos sintéticos, estas sales se
detergentes inherentes del jabón y de los agentes de detergentes. Las preo.
o sinergistas
han utilizado mucho como rellenos de jabones
el crecimiento de algas debi
cupaciones recientes por la contaminación del agua y por
ha disminuido mucho la cantidad
do al contenido de fósforo de las aguas residuales,
de fosfatos en los detergentes (véase Cap. 3).
a 9 X 10° t, de las que 8.5 x
La producción de PzOs en 1982 era un poco superior
de ácido de proceso húmedo, y las
ácido de restantes, de "horno". Las ex.
10 t eran

portaciones representaban casi 10° t.

ácido fosfórico por vía h
PRODUCCIÓN. El proceso más importantel® para producir
muestra en las figuras
16.5 y 16.6. Las reac-
meda utiliza ácido sulfúrico, c o m o se
ciones esenciales son:

3Cag(PO%)2 + 10H,SO, + 20H,0 10CaSO, 2H,0 + 2HFt + 6H,POD

CaF

Chem. Erg. News, 60 (4) 20 (1982).

Key Chemicals, Phosphoric Acid,
10Fertilizer Needs Spur Wet-Process Phosphoric, Chem. Eng. News 45 (12) 54 (1967).

Acido
sulfúrico
Acido
Filtro de charolas
reciclado Yeso

Mezclador Escape Vapor

Agua
Agua

Lavador Desechio
Acido
Desecho
con 30%

Desecho
de PaOs
Roca
fostórica

Acido
Enfriador con 54%
de vaclo
de POs

Evaporador
de vaclo
Reactores
andeja
Fig. 16.5. Manufactura del ácido fosfórico por el proceso húmedo, utilizando filros deconcentración
lavado de de.30
basculante Bird-Prayon. La eficiencia global es de 94 a 98% y produce un ácido de una «
a 32% de PzOg.
 lit
+

i
O
ende
uoo
I1q9p
10 17
328 Manual de procesos
químicos en la industria

en vez del
dihidrato usual.12 La desventaja está en que el semihidrato es inestable
y
podria congelarse en las tuberías, pero la gran ventaja es que se produce
ácido de 42 a 50% sin el directamente
costoso paso de evaporación que es necesario cuando se
duce el pro-
dihidrato. El ácido de
Casi todos los
grado comercial es de 47o
productores de Estados Unidos están utilizando el proceso del
dihidrato. En 1981 había un solo
productor que empleaba el proceso del semihidrato,
pero como los costos de energía continúan subiendo, se
espera que más plantas utiliza-
rán el
proceso del semihidrato. El ahorro potencial de energía es de 2.3 a 3.5 GJ/t.
El proceso Haifa es otro método de producción de ácido por vía húmeda. En éste
se
emplea (1) ácido clorhídrico para acidular (en ligero exceso para evitar la
ción de fosfato torma
monocálcico): (2) un disolvente orgánico (alcoholes Ca o ) para extraer
el ácido fosfórico;
(3) agua para extraer el ácido fosfórico (con una pequeña cantidad
de disolvente y de ácido clorhídrico); concentración, para eliminar las pequeñas canti-
dades de disolventes y de ácido clorhídrico
y para dar un producto de alto grado. Este
proceso fue desarrollado en Israel y se ha aplicado en Japón y en Estados Unidos.3 El
gran aumento en el precio del azufre (de 70 a 140 dólares por tonelada métrica entre
1979 y 1981) ha renovado el interés en el proceso del ácido nítrico, tanto para el ácido
fosfórico como para el superfosfato.

PURIFICA CIÓN. 4
Con frecuencia, el ácido crudo del proceso húmedo es negro y con-
tiene metales y flúor disueltos, así como compuestos orgánicos disueltos y coloidales.
Las impurezas sólidas suspenuidas se eliminan a menudo por sedimentación. La
extracción por disolventes o la precipitación por disolventes se utiliza para eliminar las
impurezas disueltas. En la extracción por disolventes se emplea un disolvente parcial
mente miscible, como el n-butanol, el isobutanol o el n-heptanol. El ácido fosfórico es
extraído, y las impurezas se dejan detrás. En la retroextracción con agua se recupera el
ácido fosfórico purificado. En la precipitación con disolventes se utiliza un disolvente
completamente miscible, además de álcalis o amoniaco para precipitar las impurezas
como sales de fosfato. Después de la filtración, se separa el disolvente por destilación y
se recicla.

RECUPERACIÓN DEL URANIO." Hay uranio en todas las rocas fosfóricas de Estados
Unidos. Las rocas de Florida son las que contienen más, y las de los estados occidenta-

12An Energy Saving Route to Phosphoric Acid, Chem Week 128 (2) 46 (1981); Davis,
Parkinson,
Cogeneration's Place in a Modern Facility, Chem. Eng. Prog. 78 (3) 46 (1982);
Phosphoric Acid Process Proven for Large-Capacity Plants, Chem. Eng. 89 (18) 66 (1982).
"ECT, 3d ed., vol. 10, 1980, p. 69.
"McCullough, Phosphoric Acid Puritication, Chem. Eng. 83 (26) 101 (1976); Bergdorfand
41 (1978); Dav
Fischer, Extractive Phosphoric Acid Purification, Chem. Eng. Prog. 74 (11) 78
ister and Peeterbroeck, The Prayon
Process For Wet-Acid Purification, Chem. Eng. Prog.
(3) 35 (1982).
15Kouloheris, Uranium from Phosphoric Acid, (Chem. Eng. 87 (16) 82 (1980):) Berry, Ke
Ambos
Uranium from Phosphoric Acid, (Chem. Eng. Prog. 77 (2) 76 (1981).)
covery of
artículos tienen excelentes diagramas de flujo.
 Industria del fósforo 329

les las que contienen menos. Está presente como un constituyente al nivel de trazas,
pero debido a su alto valor, su recuperación se está volviendo importante. Los metodo
empleados por lo general son la extracción por disolventes del ácido del proceso húme
do con ácido octil pirofosfórico (AOPF) en keroseno, la extracción con una mezcla de
el
oxido de tri-N-octilo fosfina y ácido fosfórico di-2-etil hexilo (OTOF-AFD,EH)
o
empleo del OTOF-AFD,EH combinado con ácido fosfórico octilfenilo (AFOF). EIva
lor energético del uranio extraído, que se convierte en la torta amarilla, U30g. es diez
ces mayor que ia energia requerida para producirlo. Esto podría hacer a la industria

del fosfato un productor neto de energía.

En 1981 se recuperaron 1.8 x 105 kg de torta amarilla en Estados Unidos. Esto
constituyó alrededor del 10 al 15% de la demanda de dicho país. Más de la mitad de la
demanda es potencialmente recuperable como resultado de la producción del ácido
fosfórico.

FÓSFORO Y ÁCIDO FOSFÓRIco

DE HORNO ELÉCTRICO
Este elemento se producia al principio, en pequeña escala comercial, tratando huesos
calcinados con ácido sulfúrico, filtrando el ácido fosfórico y evaporándolo hasta que
tuviera una gravedad especifica de 1.45. Esto se mezclaba con carbón de madera o con
blanco en
coque, se volvía a calentar, se evaporaba el agua, luego se calcinaba a calor
retortas. Después se destilaba el fósforo, colectándolo bajo agua, y purificándolo por
redestilación. En la actualidad, la producción del fösforo depende todavía de la volati-
lización del elemento de sus compuestos en condiciones reductoras. Durante las últi-
mas décadas el mêtodo ha cambiado, sobre todo en los detalles y en el volumen de la
produccion. El fósforo elemental se fabrica a gran escala como un producto químico
pesado y se embarca en carros-tanque desde el punto inicial de manufactura, donde
las materias primas son baratas, hasta plantas distantes, para ser convertido en ácido
fosfórico, fosfatos y otros compuestos.

REACCIONES. El fósforo se produce por el mtodo del horno eléctrico (Fig. 16.7). Se
considera que las reacciones que tienen lugar son las siguientes; las materias primas
son roca fosfórica, silice y coque:

CaFa 3Ca(PO4)a + 9Sio, + 15C -CaFa + 6P+15C0

0, expresado más sencillamente:

P+10CO AH = -3055 kJ
2Cag(PO4)2 + 6SiO, + 10C 6CaSiOg +
La silice es una materia prima esencial que sirve como ácido y como fundente
Alrededor de 20% del flúor presente en la roca fostórica es convertido en SiF% y volati
lizado. En presencia de vapor de agua, reacciona para dar SiO y H2SiFs:

3SiF +2HO 2H,SiFs + SiOg

330 Manual de procesos qumicos en la industria

Arena de
ostato PROPORCIONADOR PRECIPITADOR DE POLVO0
preparada Silice
Nodulo- - CONDENSADOR DE FÖSFORO
Chimenea Agua
Agua
Bomba de HIDRATADOR
Arena preparada
CO Gas combustible
gas Co Chimenea
HORNO
NODULIZADOR Energla
eléctrica
CAMARA Bomba
Nodulo
DE POLVOS
Gas de
TRITURADORA Escoria desecho j
Ferrofóstoro HORNO Sumidero Bomba de OJ
ELECTRICO QUEMADOR TANQUE DE
ácido fosfórico Bomba
ACIEO
Para producir 1 t de H,PO, de 85% se necesitan los siguientes materiales y servicios:

Roca fosfórica (con 35.6% 1000 kg Hierro (depende de las necesidades

de P2Os) de ferrofósforo)
Roca de sílice 320 kg Electricidad 13 840 MJ
Coque 377 kg Mano de obra directa (est.) 0.5-1 horas-hombre

Fig. 16.7. Diagrama de flujo de la producción de fósforo. En la mayor parte de los casos, el fósforo calien
se bombea hacia adentro de un carro-tanque aislado y se embarca a la planta de Oxidación, en donde se
convierte en ácido fosfórico y en diferentes fosfatos.

El flúor no es recuperado por los fabricantes de fósforo, pero el CO se emplea como

combustible para la preparación de la carga del horno. La escoria sacada del horno se
vende como lastre, como agregado o como relleno. El ferrofósforo es extraído a medi
da que es necesario, y su cantidad depende del porcentaje de hierro que hubiera origi-
nalmente en la carga o que haya sido añadido. El fósforo se emplea usualmente como
un producto intermedio, y es embarcado hacia los centros de consumo, en donde es
quemado u oxidado para dar P2Os, que es disuelto en agua para formar ácidos u otros
compuestos:

Pentóxido de fósforo: 4P +50,2P,05 AH =3015 kJ

Acido ortofosfórico: PgOs +3H%0 2H,PO4 AH = 1 8 8 kJ

Las reacciones precedentes, para el ácido común u ortofosfórico, están comer-

cializadas en las siguientes secuencias, como se ejemplifica en las figuras 16.5 y 16.6
para el ácido de proceso húmedo, en comparación con la figura 16.7 para el fósforo y
el ácido de horno hecho a partir de él.
El proceso del horno eléctrico" se utilizó comercialmente por primera vez en
1920. Este proceso permite el uso de roca de grado inferíor a la del proceso húmedo
para el ácido fosfórico, ya que la escoria arrastra las impurezas. En realidad, con fre

1Curtis, The Manufacture of Phosphoric Acid by the Electrie Furnace Method, Trans.
AIChE 31 278 (1935); Mantell, Electrochemical Engineering, 4th ed., MeGraw-Hill, New
York, 1960, pp. 523-532 (data and diagram); Highett and Striplin, Elemental Phosphorus in
Fertilizer Manufacture, Chem. Eng. Prog. 63 (5) 85 (1967); Bryant, Holloway and Silber,
Phosphorus Plant Design, Ind. Eng. Chem. 62 (4) 8 (1970).
 Industria del fósforo 331

Acido fosfórico de proceso húmedo Fósforo y ácido de horno eléctrico

Ia roca fosfórica se muele finamente y se hace la Roca fosfórica molida y clasificada.

pulpa previa en el tanque de mezclado con H,PO
frío, reciclado, del enfriador de lechada.
El derrame del tanque de mezclado se hace reac
cionar con H,SO4 y con H,PO, reciclado en un sis
tema digestor agitado, formando cristales de yeso
yHPO4
La masa de lechada se recicla a través del enfriador
de lechada.
El resto de la lechada se conduce a través del tan-
sinterizadase
Roca y arena mezcladas con coque,
introducidas al horno eléctrico.
La mezcla se calienta y se reduce a temperatura
elevada.
La escoria y el ferrofósforo salen por separado.
Elvapor de fósforo y el CO se extraen y el fóstoro se
condensa.
El fóstoro se transporta en carros-tanque a los centros

que de alimetación del filtro a las celdas de la de consumo.

unidad rotatoria de filtación de charola balanceada Se funde el fósforo y se rocía dentro de una torre de oxi-

Bird-Prayon.. dación de acero inoxidable.

En las charolas progresivas y balanceadas de este filtro, El fósforo se oxida a
PzOs
el HPO es separado del yeso utilizando lavado de E P2Os se enfría y se hidrata en un hidratador de acero
tres etapas a contracorriente. inoxidable o en una torre, contra agua o H3PO, diluido
El yeso se tira automáticamente La neblina de H3PO4 Se precipita en un precipitador elec
Los gases de salida se lavan para extraer el flúor antes trostático o en un eliminador de neblinas Brink.

de arrojarlos al aire. El HPO se filtra y se purifica.

El H,PO puede ser utilizado directamente (28-32%)
de P2Os) o concentrarse.

cuencia se prefieren los grados inferiores por su mejor balance de CaO/SiO2 para laa
formación de escoria. El requisito principal es electricidad barata.
La roca fosfórica debe cargarse en forma de terrones o de un tamaño de +8
mallas (Fig. 16.1). El material fino tiende a bloquear la salida de los vapores de fósforo
la carga del horno, lo que resulta en bo-
y a causar puenteos y u n a bajada desigual de
canadas y en el arrastre de cantidades excesivas de polvo.
Los terrones de fosfato
vuelcos o por extru-
pueden prepararse en las formas siguientes: (1) peletizando por
sinterizando una mezcla
sión, (2) aglomerando por nodulado a altas temperaturas, (3)
adición de un aglomerante ade-
de fosfatos finos y coque, y (4) briqueteando, con la
de coque y un fundente silicoso
cuado. Después de la aglomeración, se añaden cisco
en el horno eléctrico. Si se desea más ferrofósforo, se
grava), y los materiales se cargan
añaden balines de hierro a la carga. Un diagrama de flujo con las cantidades requeri-

das se muestra en la figura 16.7.

El fondo del horno está formado por bloques de car.
hasta un punto muy por encima del
bón, y este recubrimiento se extiende por la pared
de este se emplea un recubrimiento de ladrillo refrac-
punto
charco de escoria. A partir
como domo, de acero, con un recubrimiento de
Una cubierta
tario de grado superior.
fundición refractaria, cubre el horno. Aquí se incluyen aberturas para los electrodos y
Los electrodos son de rosca para facilitar su reem-
para introducir las materias primas.
se consuma el carbón.
Los gases y el vapor de fósforo se extraen por un
plazo cuando
extremo del horno. La escoria del horno, rica en calcio, se sangra por lo general pe-
manufactura del vidrio, para dar cal al
T1ódicamente y se tritura para utilizarla en la
ferrofósforo es sangrado por separado, o bien sale
Suelo y como firme para balasta. El como aditivo de fósforo para el
Junto con la escoria cuando ésta es separada, y se vende
332 Manual de procesos quimicos en la indust ria

acero. En este proceso queda el 80% del flúor en la escoria. La pequeña porción que
sale con el gas es absorbida en el agua que se emplea para condensar el fósforo.
El acido
fosfórico puro, fuerte, se produce a partir de fósforo elemental por oxida
ción hidratación. Véase la figura 16.7 y las reacciones precedentes y secuencias de
manutactura. La torre de oxidación, o cámara, se construye de ladrillo resistente al
acido o de acero inoxidable.17 El ácido fosfórico escurre por las paredes y absorbe el
T5% del P2Os y también calor. Este ácido es enfriado, se extrae parte y parte se recircu-
la. El 25% restante se pasa como niebla hacia un eliminador de niebla Cotrell o Brink
para ser colectado. En algunas plantas modernas se produce ácido superfosfórico, de
76% de P2O_, equivalente a ácido ortofosfórico de 105%. con el que se pueden elaborar
alimentos para plantas de más altos porcentajes, por ejemplo, polifosfato de amonio,
superfosfato al 54% y fertilizante líquido 10-34-0. En otras plantas de procesamiento
se produce ácido ortofosfóricode 75 a 85%. dependiendo del proceso en el que se va a
utilizar.
El ácido fosfórico de alto contenido de P2Os consiste en mezclas de varios fosfatos
con cierta distribución de longitudes de cadenas. Las especies moleculares individuales
son dificiles de preparar. El ácido pirofosfórico (HP2O,) puede obtenerse sólo a tra-
vés de un proceso de cristalización lento, y por encima de su punto de fusión se invierte
rápidamente a una distribución de varios fosfatos en cadena. Si el P2Os se disuelve
cuidadosamente en agua fría, la mayor parte del fosfato estará en forma de anillos de
tetrametafosfato.

FOSFA TOS

FOSFATOS DE SODIO. Los varios fosfatos de sodio representan la mayor cantidad

de productos químicos basados en el ácido fosfórico puro obtenido en su mayor parte de
fosforo elemental. Los fosfatos son compuestos de fósforo en los que los aniones tienen
cada átomo de fósforo rodeado por cuatro átomos de oxígeno colocados en las es
de un tetraedro. Cadenas, anillos y polímeros ramificados resultan de la com-
quinas
partición de átomos de oxígeno por los tetraedros. Los ortofosfatos están basados en el
tetraedro simple PO4 como una unidad monomérica e incluyen al fosfato monosódico
(FMS) (NaH, PO,); al fosfato disódico (FDS) (NazHPO,) y al fosfato trisódico (FTs)
(NayPO1/4NaOH-12H,0). Las dos primeras sales de sodio se obtienen a partir de
ácido fosfórico y carbonato de sodio combinados en las proporciones moleculares ade
cuadas; la solución se purifica si es necesario, se evapora, se seca y se muele. El FTS se
elabora también a partir de ácido fosfórico y carbonato de sodio, pero se necesita sosa
cáustica para sustituir al tercer hidrógeno del ácido fosfórico. Estas sales se emplean en
el tratamiento de aguas, polvos de hornear (FMS), sustancias contra incendios, deter
gentes, limpiadores, y fotografias (FTS). Los ácidos fosfóricos condensados o deshidra
tados molecularmente y sus sales tienen una relación molar HO/POs inferior a 3y
mayor de 1, y poseen la unidad de cadena unitaria P-O-P. Los más conocidos son los

17Brink, Ner Fiber Mist Eliminator, (Chenm. Eng. 66 183 (1959);:) Brink, in chap. 15B. pa
ra equipo de recolección de neblinas, veáse Perry. pp. 18-82 a 18. 93, Gas Purificaion Proces
ses for Air Pollution Control, (Nonhebel (ed.), Newnes- Butterworths. London. 1972:)
 Industria del fós/oro 333

polifosfatos: pirofosfatos (M,P;0,) y tripolifosfatos (M,P,O1). Cuando cualquiera de

los ácidos fosfóricos condensado[ se disuelven en agua, tiene lugar la HidrQlisis para
dar ácido ortofosfórico. Sus sales están representadas por el muy utilizado tripolIOSta"
de sodio y por los pirofosfatos tetrasódico y
to
tetrapotásico.
Para producir el tripolifosfato de sodio (Fig. 16.8) es necesario un control
de la temperatura. Cuando el FMS y el FDS, en proporciones correctas o en mezclas
ae
equivalentes de otros fostatos, se calientan durante un tiempo sustancial entre 300 y
500°C, y luego se entrían lentamente, el producto está todo en forma de tripolifosfato.
En la figura 16.8 se describen las siguientes secuencias coordinadas para comer
cializar la reacción:

NaH,PO+2NaHPO, NasP,010 + 2HO

Se hacen reaccionar carbonato de sodio y ácido fosfórico de 75% en el tanquue
de mezclado.
Los ortofosfatos se secan en un secador rotatorio o en uno de rocío.
El tripolifosfato de sodio se deshidrata molecularmente en un calcinador calenta
do con gas.
El tripolifosfato se templa, enfría y estabiliza en una unidad rotatoria, continua y
templadora.
El producto se muele, almacena y envasa.

Se han utilizado ciertas modificaciones del equipo, como la adición de un mezcla

dor de ajuste a continuación del tanque de mezclado del reactor y una torre de rocío
para el secado del ortofosfato. junto con un rotatorio continuo largo para llevar a cabo
la deshidratación (calcinación), templado, estabilización y enfriamiento en una sola
unidad.

Acido fosförico

Silo Silo

Carbonato
Je sodio Silo

Calcinador Molino
calentado con gas A las bolsas o a los
Rotametro DOSIificador por pesada
O carros con tolva

Secador

Tanque de mezclado Unidad relrescadora

o templadora

g.16.8. Diagrama de una planta para la manufactura de polifosfato de sodio cristalino. (Thomas L. Hart
and John R. Van Wazen.)
334 Manual de procesos quimicos en la industria

PIROFOSFA TOS. El pirofosfato tetrasódico (PFTS) (Na,P20,), se emplea como

abiandador de agua y como relleno de jabones y de detergentes. Se tabrica por reacción
entre el ácido fosfórico y el carbonato de sodio para dar una solución de FDS, que
puede secarse para dar NazHP0 anhidro, o cristalizarse para dar Na2HPO4:24,0 o
NagHPO, 7H,0. Estos compuestos se calcinan a alta temperatura en un horno rotato
rio calentado con petróleo o con gas, para dar PFTS, es una planta como la mostrada
en la figura 16.8. Las reacciones pueden escribirse commo:

2NagHPO Na,Pz0, + H2O

2NagHPO, 2H,0- Na,P2O7 + 5H,0

Un pirofosfato ácido de sodio, no higroscópico, se utiliza mucho como agente químico

de fermentación en la preparación de roscas, pasteles y masas empacadas para galle
tas. Se fabrica por deshidratación parcial del ortofosfato ácido monosódico a una tem-
peratura de 160°C en el curso de 6 a 12 h.

2NaHPONazHP,0, + H,O

FOSFATOS DE CALcIo. El fosfato monobásico de calcio [Ca(H,PO,)2 H2O] se produ-

ce por cristalización, después de la evaporación y algo de enfriamiento de un solución
caliente de cal y ácido fosfórico fuerte de horno. Los cristales se centrifugan, y el licor
madre, sumamente ácido, se regresa para volverlo a utilizar. Esta sal ácida se obtiene
también secando por rocío una lechada del producto de la reacción entre la cal y el
ácido fosfórico, producto que se emplea como polvo de hornear.

Fosfato dibásico de calcio. El fosfato dibásico de calcio, que se emplea como

se prepara a partir de ácido fosfórico de grado de
agente pulidor en los dentífricos,
horno y cal.

Metafosfato de calecio. En 1937, la TVA desarrolló un fertilizante concentrado,

de fosfórica, por la siguiente reacción:
Ca(PO3)2, a partir roca

CaF 3Ca(PO,)» + 6P0s + 2HPO,10Ca(POa)h + 2HFt

En este proceso, el P2Os entra en contacto

con la roca en terrones en un pozo vertical.
Se han manufacturado alrededor de 20 000 equivalente en t de fósforo por año. Este
metafosfato de calcio puede verse como un superfosfato triple deshidratado hecho di
rectamente a partir de roca fosfórica. El metafosfato de calcio es bastante insoluble, y
debe hidrolizarse para que sea eficaz:

rCa(POgh + xH,O xCa(H,PO,)%

FERTILIZANTE GRANULAR DE ALTO ANALISIS. Se trata básicamente de una adapP
tación comercial del proceso TVA (Fig. 16.9) preparado para la manufactura del fer
de
fosfato diamónico (FDA), sea el 21-54-0, empleando ácido fosfórico
ya
tilizante de
 Industria del fósforo 335

Acido fosforjco (45% de P20,

Agua
Nitrato de amonio, urea Ciclon Ciclón
itra Lavador Lavador
y otros sólidos Lavador
humedo húmedo
húmedo
NH3 vapor
o liquido
Desecho

Agua
Amoniador
Secador
EntriadorS| Tamices
Gruesos
Molino
Preneutralizador Aire
Horno Finos
Combustible Almacenamiento
granel

Embarque
H Envasado

Para producir 1 t de FDA grado 18-46-0 se necesitan los siguientes materiales y

SErvicios:
Amoniaco 220 kg Combustible 525 MJ
Acido fosfórico 465 kg Mano de obra directa 0.5 horas-hombre
Electricidad 200 MJ.

Fig. 16.9. Diagrama de fluo para la manufactura del fosfato diamónico (FDA) o fertilizante de alto análi
sis. (Austin Co.)

horno, o el 18.46-0, con ácido fosfórico de proceso húmedo, o para cualquiera de los
muchos grados de fertilizante granulado (véase Cap. 26). Este último requiere la adi
ción de instalaciones para dosificar materias primas sólidas y ácido sulfúrico para el
amoniador. El amoniaco anhidro, líquido o vapor, y el ácido fosfórico (de 40 a 45%
de P2Os) se dosifican continuamente a un tanque atmosférico agitado (preneutraliza
dor) en las proporciones necesarias para mantener una relación de 1.3 a 1.5 mol de
amoniaco por fluidez de la lechada con una cantidad minima de agua y una pérdida
razonable de amoniaco en el vapor de salida del preneutralizador. En el preneutraliza-
dor el calor de reacción eleva la temperatura de la masa, evaporando aproximada-
mente 100 kg de agua por tonelada métrica de producto. La lechada formada en el pre-
neutralizador fluye hacia un granulador-amoniador tipo TVA a más o menos 120°C,
donde se distribuye uniformemente sobre el lecho de material sólido y, para la mayor
parte de los grados, reacciona con amoniaco adicional que es alimentado a través de
un tubo distribuidor colocado debajo de la supericie del lecho, para completar la
reacción con una relación molar de 2.0 (fosfato diamónico). El material reciclado y
secado del tamizado del producto se utiliza para controlar la humedad, y se dosifica
una cantidad de materia prima sólida adicional hacia el amoniador, según el grado
del fertilizante que se produce. El las
amoniador combina
química, mezclado y formación del tamaño y forma de las partículas granuladas. Los
funciones de reacción
gránulos húmedos que salen del amoniador caen en un secador rotatorio de corriente

1Chopey, FDA: Mer Plant Ushers in Process Refinements, (Chem. Eng. 69 (6) 148 (1962):)
Pipe Reactor Making Diammonium Phosphate, (Chem. Eng. 85 (41) 81 (1978).)
336 Manual de procesos quimicos en la industria

paralela, calentado con petróleo o con gas, donde el contenido de humedad del mate-
rial se reduce a alrededor de 1%. El producto seco se enfría entonces mediante un tlu-
Jo de aire a contracorriente en un enfriador rotatorio, y se tamiza, moliendo el material
grueso, que vuelve al granulador-amoniador. En algunas plantas se elimina el
entriador y se emplea tamizado en caliente. Los finos y, si es necesario, algo del pro-
ducto, se reciclan al amoniador para controlar la formación y el tamaño de los gránu-
los. El producto se transporta al almacén a granel, o se empaca en bolsas. Los gases de

escape del secador y del enfriador pasan través de unos ciclones o de un lavador hú-
a
medo para recuperar el polvo. Los gases de escape del amoniador se lavan con el ácido
fosfórico que entra, y en algunas plantas se divide la corriente de ácido fosfórico, utili-
zando una porción para lavar el vapor del secador rotatorio para hacer mínimas las
pérdidas de amoniaco.

POLVOS DE HORNEAR

La industria de los polvos de hornear es un consumidor importante, aunque indirecto0,

de roca fosfórica. El empleo de agentes fermentadores para producir aereación ylige
reza en panes y pasteles es conocido desde el Egipto antiguo y fue transmitido por los
como el pan sin levadura son men-
griegosy los r o m a n o s . Tanto el pan con levadura
cionados en la Biblia. Alguna forma de levadura o de fermento que actuará sobre los
carbohidratos en la harina, dando CO2 y un alcohol, fue el primer agente de fermen-
tación utilizado. Más tarde, la soda de hornear (bicarbonato de sodio) se empleó
mucho pero, debido a que frecuentemente impartía un sabor desagradable o incluso
un color amarillento debido a la alcalinidad del NazCO, formado, continuó la bús-

queda de mejores reactivos. Los polvos de hornear consisten en una mezcla seca de bi-
carbonato de sodio con uno o más productos químicos capaces de descomponerlo por
completo. Los principales "ácidos de hornear" que se emplean son el fosfato monocál
cico monohidratado, el fosfato monocálcico anhidro, el pirofosfato ácido de sodio, el
sulfato de sodio y aluminio, el ácido tartárico, y los tartratos ácidos. Los fosfatos mo
nocálcicos se consumen más que todos los otros y su empleo se estima en más de 36 X

106 kg anuales en Estados Unidos. Por lo general, se añade a los agentes activos un

agente de relleno o de secado, como el almidón o la harina, para dar una mejor distri
bución en toda la masa y para actuar como diluyente o para evitar que haya reacción
hasta que se apliquen agua y calor. Las siguientes ecuaciones representan las acciones
de diferentes polvos de hornear:

NagAl(SO,), + 6NaHCO, 6CO, + 4NaSO, +2Al(OH)

sCaH(PO,)hH,O +8NaHCco,-8CO + CasPO)h + 4NaHPO, + 11H,0
KH,PO + NaHCO, CO + KNaHPO, + H,O
NaHPO,+ NaHCO3CO, + NagHPO, + HO
NagHPO + 2NaHCO,2C0; + 2NagHPO, + HO
KHC,H,O + NaHCO-KNaC^H,0, + CO + HO

Los polvos de hornear no deben dar menos de 12% de CO2. y la mayor parte de
los polvos contiene entre 26 y 29% de NaHCO y bastante de los ingredientes ácidos