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DE FERTILIZANTES FOSFATADOS
RESUMEN
El presente trabajo permite dar una explicacin generalizada sobre los diversos
procesos industriales para la produccin de fertilizantes fosfatados, teniendo
como materia prima comn la roca fosfrica y el cido sulfrico.
Se enfocar al estudio de los procesos para la produccin de superfosfato
simple de calcio y tomaremos la tecnologa ms adecuadas para su anlisis y
diseo de proceso a nivel industrial.
En el anlisis del proceso de la tecnologa seleccionada se tomar en cuenta:
-
1. INTRODUCCIN
1.1 DESCRIPCIN DEL TEMA
Los minerales de fosfato predominantes en la fosforita son flurapatita
(3Ca3(PO4)2CaF2) e hidroxiapatita (3Ca3(PO4)2Ca(OH)2). Estos minerales
proporcionan la mayor parte de fsforo para la fabricacin de fertilizantes, en el
mundo entero. Sin embargo, la propia fosforita en polvo no sirve como
fertilizante porque el fsforo que contiene no se halla en forma soluble que
permita su fcil asimilacin por las plantas. Haciendo reaccionar el mineral con
cido sulfrico (H2SO4), cido ntrico (HNO3) o cido clorhdrico (HCI), se
obtiene cido fosfrico (cido ortofosfrico) y superfosfrico, importantes
intermediarios en la produccin de fertilizantes fosfatados. La reaccin con
cido sulfrico es la ms utilizada (Naciones Unidas, 1980).
En la Figura se detalla el proceso de elaboracin de fertilizantes fosfatados, a
partir de la fosforita natural. Para la obtencin de los superfosfatos la fosforita
1.2 OBJETIVOS
Objetivo General:
Disear el proceso industrial para la produccin de fertilizantes fosfatados.
Objetivos especficos:
-
Comparar
las
tecnologas
encontrados
para
la
produccin
de
1.3 IMPORTANCIA.
La importancia de este fertilizante fosfatado radica en el uso para el crecimiento
y aumento en la productividad de las plantas. El superfosfato simple de calcio,
es un fertilizante que contiene de 18-20% de P 2O5 asimilable, contiene adems
de 11 a 72% de azufre, es poco giroscpico y en la prctica no alcanza ni
acidifica el suelo donde se aplica.
En el primer estado de crecimiento las plantas tienen necesidades elevadas de
fsforo cubiertas por las reservas de las semillas. Consumidas estas reservas
las plantas manifiestan sntomas de deficiencia cuando no encuentran en el
suelo el fsforo necesario.
Favorece el desarrollo del sistema radicular al comienzo de la vegetacin. En
los suelos pobres en P2O5 la aplicacin de un fertilizante fosfatacio aumente el
vigor de las plntulas de una manera neta constituye un factor de precocidad
contrario al nitrgeno que tiende a alargar el periodo vegetativo de aplicacin
de P2O5 el suelo pude acelerar la maduracin en algunos das.
JUSTIFICACIN
-
ANTECEDENTES
Comenzamos por los estudios realizados poco ms de un ciclo atrs, la
industria del superfosfato se ha incrementado desarrollando rpidamente en
toda su capacidad para servir al mundo agrcola.
Gottfrid Escher, director de una escuela protestante en Broun pblico una serie
de preguntas y respuestas en un peridico local Mitterung, de acuerdo a las
investigaciones realizadas en Inglaterra en las que las tierras cubiertas con
materiales fosfatados, fertiliza los suelos, y esos fosfatos estaban en los
huevos y una ligera tentativa de humedecer con cido barato.
Justus Von Liebre reconocido como el fundador de la qumica agrcola y de la
industria del fertilizante public un reporte, setiembre de 1940 insistiendo en la
importancia de una molienda.
Joseph Graham deca que un abono debe ser fabricado siendo soluble en agua
para que las races de la planta puedan captar los nutrientes P 2O5 en el menor
tiempo posible. Tambin dio detalles de que los huesos previamente calcinados
y molidos en cido muritico y luego precipitando el fosfato de Calcio de la
solucin con amoniaco.
Jhon Bennett Lalvers y Jams Murria, fueron los primeros en redecir cartas de
patentes en Gran Bretaa para la fabricacin de superfosfato, la fabricacin
consista en descomposicin de huevos, cenizas de huevos previamente
molidas y otras sustancias fosfricas mezcladas con una cantidad suficiente de
cido sulfrico suficiente para dejar libre el cido fosfrico el cual se encontraba
en la mezcla a descomponerse.
Pero en 1862 se descubri la roca de fosfato en Carolina del Sur 1868 y en
Florida en 1887 que coloc a la industria de fertilizantes fosfatados a fuerte
repunte en la produccin de superfosfatos colocando en una posicin
expectante.
2. MARCO TERICO
2.1 DESARROLLO DEL PROCESO
a) Diseo del producto, cualidades, propiedades, usos y reemplazos.
El Superfosfato simple de calcio, es un fertilizante fosfatada, producto del
ataque de la roca fosfrica molida o malla 200, con cido sulfrico (100Kg de
roca fosfatada, requiere de 95 a 97g de cido sulfrico de 53 Baume).
El superfosfato simple de calcio o tambin conocido como superfosfato normal
se produce por la rxn, de la roca de fosfato con el cido sulfrico. El mtodo
produce rpidamente una masa slida que contiene fosfato monocalcico
monohdrico y yeso, de acuerdo con la siguiente ecuacin simplificada:
Ca10F2 (PO4)6 + 7H2SO4 +3H2O 3CaH4 (PO4)2H2O + 7CaSO4 + 2HF
Propiedades Fsico-Qumicos
Las propiedades ms importantes del superfosfato normal son:
-
Contenido de humedad 5 a 8%
Hegroscopidad a 30C
Usos
El uso del superfosfrico simple d calcio es para el crecimiento y aumento en la
productividad de las plantas.
En el primer estado de crecimiento las plantas tienen necesidades elevadas de
fsforo cubiertas por las reservas de las semillas. Consumidas estas reservas
las plantas manifiestan sntomas de deficiencia cuando no encuentran en el
suelo el fsforo necesario. Favorece adems el desarrollo del sistema
pedicular.
Reemplazos
Los reemplazos que encuentra el superfosfato simple de calcio se da de
acuerdo al tipo de cido que se usa para la obtencin del fertilizante.
Los productos pueden ser los siguientes:
-
Superfosfato triple.
Fosfato monoamnico
Fosfato diamnico
Sulfato amnico
Fosfonitrato amnico
Nitrofosfato.
asfaltada hasta Sechura y luego desde esta localidad hasta las instalaciones de
la mina y campamentos por carretera afirmada. La proximidad a la costa facilita
el acceso por mar. El clima de esta zona es tpicamente desrtico y rido
existiendo vientos con velocidad promedio de 20 Km. Por hora. La temperatura
mxima flucta entre 32 a 38C en los meses de verano y entre 14 y 15C en
los meses de invierno.
Propiedades importantes de la roca fosfrica de Bayovar:
a) Grado: La propiedad ms importante de una roca fosfrica es su grado
o contenido de P2O5. Frecuentemente se denomina con BPL (Bone
phospate of Lime) o TPL (Tripphosphate of Lime), es usada para
expresar el grado de una roca fosfrica (1 P 2O5=2.135 BPL o TPL).
La roca fosfrica de Bayovar tienen una concentracin de 30.5% P2O5
teniendo un BPL de 66.65.
b) Reactividad: La reactividad de una roca fosfrica esta relacionada con
la prontitud con la cual una roca reacciona (cambia su estructura) en un
ambiente determinado (tcnicamente importante). Los fabricantes de
superfosfato y cido fosfrico por va hmeda consideran generalmente
ciertas variedades de rocas fosfatadas ms reactivas que otras con
aspecto de cidos minerales.
Antes de la acidulacin de la roca esta debe estar finalmente de la roca,
esta debe estar finamente pulverizada, a fin de asegurar una reaccin
completa con el cido.
La velocidad de reaccin aumenta con la finura de la molienda, lo que
reduce el tiempo del proceso y el tamao del equipo requerido, por otro
lado el pulverizado fino significa mayor inversin y gastos de operacin:
Consecuentemente deber escogerse el grado de finura que de un
balance econmico entre los factores principales antes mencionados
(segn el tipo de roca y los requisitos del proceso el grado de tintura
vara entre el 95% del material que pase por malla 100 y el 65% que
pase por malla 200, sobre una base Tyler). Por otro lado la roca se
aplica como abono, directamente a la tierra, es indispensable conocer su
reaccin con el Ph de los suelos donde ser aplicada. Los disolventes
30.5%
%CaO
46.9%
%MgO
0.76%
%Al2O3
0.85%
%Fe2O3
0.63%
%K2O
0.10%
%Na2O
1.74%
%CO2
3.25%
%SO3
4.02%
SiO2
2.90%
%F
2.11%
Voltiles
3.2%
Fertilizante
ya
que
mediante
sus
caractersticas
propiedades
Minero Per
Incoloro
Incoloro
15C
20C
Densidad
1.841
1.836
-98.1 98.3
97.9 a 98.2
Color
Concentracin
El reactor es de forma rectangular, con una base mvil accionada con rodillo
giratorio que permiten el transporte del producto a la zona de descarga del
reactor, de donde es llevado a travs de una faja transportadora al cuarto de
almacenamiento.
proceso
Ca10(PO4 )6F2
La reaccin (1) involucra. Dos pasos los cuales se cree. que ocurren
simultneamente, con algo de cido fosfrico producindose en el proceso:
3(Ca3(PO4)2)CaX + 10H2S04
(2)
10Ca(H2PO4)2 + H2
(3)
La reaccin (4) es la misma que la (1), con la diferencia que X es usado para
representa F2-,(OH- )2_ C02=, SiF4- , en la red de la apatita Esta es llamada la
reaccin generalizada para tener en cuenta en cualquiera o todos los
componentes de la apatita.
Puede ser pertinente remarcar aqu que la. reaccin (2) es involucrada. en e1
proceso de produccin de cido ortofosfrico por el llamado "mtodo seco" la.
reaccin (:3) en el proceso de obtencin del superfosfato triple. La reaccin (4)
puede ser considerada. La ecuacin estndar en el proceso de acidulacin
para la produccin del superfosfato normal.
Sulfato de Calcio y los Ortofosfatos.
Considerar la. Reaccin (4) la. Presencia del sulfato de calcio
Cuando el
Ca.(H2PO4)2 + H2O
(5)
Ca(HPO4)2 + calor
CaH2P2O7 + H2O
(6)
CaH2P2O7 + calor
Ca(PO3 ) 2 + H20
(7)
(4)
etapa el sulfato del calcio reacciona con el remanente de la roca para formar
fosfato monocalcico monohidratado. Estas son las ecuaciones de reaccin:
Ca5(PO4)3. OH+ 5H2SO4 ---- 3H3PO4+5CaSO4 + H2O
(7)
(8)
(9)
acuerdo a Mappen la mejor prctica cido sulfrico fro efectuar una alta
proporcin de conversin comparada con el cido caliente; de aqu que el
recomienda de que el cido no debe estar ms caliente que los 30C (86F)
La reaccin (1) puede ser influenciada para mantener el sentido hacia la
derecha permitiendo al sulfato de calcio cristalizar continuamente. Stevenius
Nielsen cree que el sulfato de calcio precipita ms probablemente en la forma
de un gel y que inmediatamente despus de que la reaccin ocurre y la masa
est todava caliente, esta forma gelatinosa de fosfato forma un sol en la forma
de microcristales. Cuando este sol se enfra, cambia gradualmente a un gel
slido. La condicin que favorece la rpida gelacin del sulfato es un arreglo
adecuado de los cristales en conjuncin con la absorcin del agua de la
superficie. El calor acelera esta trasmutacin, y desde que la reaccin
exotrmica, es visto por que la accin es favorecida al comienzo.
es
Meppen no est de acuerdo con aquellos, como Sanfourche y Schut, que creen
que una capa fina de formas de yeso sobre las partculas de la fosforita porque
el sulfato formado por la reaccin es sulfato de calcio y no una pasta de yeso
de Pars, y ms an la solubilidad del sulfato de calcio se incrementa con el
incremento de la concentracin del cido sulfrico. Meppen tambin cree que
es errado decir que el sulfato de calcio formado por la reaccin es responsable
del fraguado de la masa de superfosfato. La naturaleza plstica del
superfosfato fresco
total
BALANCE DE MATERIA
Tomamos como base de clculo, la produccin actual de la fbrica de
fertilizantes INDUS S.A., la cual es de 10000 Kg/hr de producto hmedo.
Cuyo producto ptimo tiene un anlisis propuesto en la TABLA I :
A lim entacin
%P2O5 30,5
(6% Humedad)
Producto ptimo
%P2 O5 20
(3,56% Humedad)
Reaccin Global :
3 Ca PO 4 2 CaF2 7 H 2 SO4 3 Ca H 2 PO4 7CaSO4 HF
AB CDE
D.
WC WD 9644 Kg / hr
Por Estequiome tria tenemos :
WC
234 3
WD 7
136
Re solviendo en forma simultanea tenemos :
Ca H 2 PO4
CaSO4
WA 4093,16
WC 4093,16 Kg / hr
WD 5550,84Kg/ hr
Kg
3 * 388 KgA
kg
C*
6786,95
hr
3 * 234kgC
hr
7 * 98kgB
4000kg / hr
3 * 234kgC
B 98,5% 1,835kg / L
vB 98,5% 2179,76 L / hr
AGUA O,998kg / L
v 814,63L / hr
WB 82% 4000 804,85 4801,71kg / hr
B 82% 1,75kg / L
vH 2 SO 4 82% 2743,83L / hr
4 HF SiO2 SiF4 2 H 2O
1 * 120kgE
116,61kg / hr
3 * 234kgC
El peso delos otros gases tales como el Dixido de Carbono, vapor de agua
entre otros se calcular a travs de un balance global.
DIAGRAMA DE BLOQUES
TAMQUE
DE AGUA
ROCA FOSFORICA
BRUTA
(6%
HUMEDAD)
TANQUE DE
H2SO4
(98,5%)
4000 kg/hr
815 L/hr
805 kg/hr
7194 Kg/hr
2178 L/hr
TAMQUE DE
MEZCLADO
H2SO4 (82%)
6786 Kg/hr
4802 kg/hr
2744 L/hr
ROCA
FOSFORICA
MOLIDA MALLA
200
(2% HUMEDAD)
SECADOR
REACTOR
TANQUE DE
ALMACENAMIENTO
DEN
TORRE DE
117 kg/hr HF
1416 otros gases
LAVADO
DESCRIPCIN DE EQUIPOS
a) Tolva de Almacenaje de Roca sin Moler.- Es el lugar donde se
almacena la Roca Fosfrica entera para alimentacin al molino de bolas
esta se realiza promedio de una faja.
b) Molino de Bolas Hardinge.- La funcin que realiza el Molino de Bolas
es la de moler la Roca Fosfrica a tamao de partculas entre Malla 200
y Malla 200 con un rendimiento en las dos Millas de 93% a 96%.
c) Clasificador.- Es un clasificador de finos que tiene como funcin
clasificar el tamao de partculas de la roca molida. Es un equipo que
tiene la forma de un cono concntrico con unas aletas mviles y
reguladores en la parte superior donde se regula el flujo clasificable de
finos que pasan al cicln principal y el retorno de gruesos regresa al
molino para proseguir la molienda. Esta clasificacin se realiza debido a
la fuerza del ventilador principal.
d) Tolva o Silo de Roca Fosfrica Molida con Descarga y Motor.- La
tolva tiene por finalidad recepcionar la roca molida que ingresa al Cicln.
La capacidad de la tolva es de 50 Tn. construida de planchas de fierro
de 3/16. La Tolva de almacenaje tiene en su base un transportador
helicoidal de 4 dimetro por 13 pies de longitud que da 500 Kg/hr de
transporte de Roca Molida al sector acidulacin. Este transportador
sinfn funciona por medio de un motor de 2 HP, 6 amp y 1800 RPM que
hace transmisin a un reductor de 20 a 1.
e) Cicln principal de Molienda con Motor.- Tiene un ventilador que tiene
la funcin de llevar por gravedad la Roca Fosfrica Molida a u n
clasificador en el cual los finos pasan al cicln principal y los gruesos
retornan en reciclaje al molino. El cicln es de 8 pies de dimetro y 5
pies de altura la parte cilndrica y la parte cnica de 9 pies de altura por
8 pulgadas de dimetro de salida del cono. El cicln tiene la funcin de
CONCLUSIONES
4/3H3PO4 + 2CaSO4
(1)
(2)
(Fosfato Monocalcico)
Ca3(PO4)2 + 2H2SO4 + H2O
CaF2 + H2SO4
3CaSO4 + H2SiFe
(4)
(5)
(6)
Fe2O3 + 2H3PO4
2FePO4 + 3H2O
(7)
2FePO4 + 3H2SO4
Fe2(SO4)3 + 2H3PO4
(8)
Al2O3 + 3H3PO4
Al2(SO4)3 + 2H3PO4
(9)
2AlPO4 + 3H2SO4
(10)
CaCO3 + 2H2SO4
Na2SiFe + H2O
(11)
Na2O + H2SiFe
K2SiFe + H2O
(12)
K2O + H2SiFe
K2SiFe + H2O
(13)
BIBLIOGRAFA
1)
2)
INDICE
RESUMEN
INTRODUCCIN
1.1 Descripcin del Tema
1.2 Objetivos:
General
Especficos
1.3 Importancia
MARCO TEORICO
(Estudio y Anlisis de La Ingeniera de Procesos)
Desarrollo del Proceso
3)
CONCLUSIONES
4)
BIBLIOGRAFA