272 Manual de procesos químicos en la industria

PRODUCCIÓN
DEL CARBONA To DE SOD1O
En el proceso Solvay se utilizan sal, piedra caliza y coque o gas natural como materias
del hecho de
primas, y se emplea reactivo cíclico. Su éxito depende
amoniaco como
en las proporciones adecuadas,
que el amoniaco, el bióxido de carbono y el agua,
reacciona con cloruro de sodio
reaccionan para formar bicarbonato de amonio, que insoluble en la solución utili-
relativamente
para formar bicarbonato de sodio, que es
zada y puede filtrarse y tostarse para formar carbonato de
sodio. El cloruro de amonio
tormado se reconvierte en amoniaco haciéndolo reaccionar con cal, y el cloruro de cal
Cio así formado constituye el principal contaminante del proceso. Este fino y viejo pro

ceso se describe con detalle en la cuarta edición de este libro.

En la cuenca del río Green, en depósitos subterrá-
el suoreste de Wyoming, existen
neos gigantes de trona, el sesquicarbonato de sodio natural (NA,CO, NAHCO3 2H,0);
en los lagos secos de California.
Los lechos de Wyoming se
también se e n c u e n t r a algo
tratan por técnicas convencionales de minería por solución. Se espera que la minería

costos en forma sustancial, aumente

las exportaciones y ha
por solución disminuya los
de las plantas Solvay. Se requiere muy poco procesa
ga todavía más dificil la posición
cristalización, se.
miento de la trona." Basta con la solución, clarificación, filtración,
de CO2. el producto final
cado y calcinación. Según la temperatura y concentración
ser sesquicarbonato, carbonato de sodio
monohidratado o bicarbonato de so
puede
dio. Las salmueras del lago Searle," que contienen bórax, también se están explotando
ilustra
proceso de carbonatación, como se en
de sodio por
para obtener carbonato
un

la figura 13.2. La carbonatación se hace a una presión de 93 kPa, convierte al carbona

to presente en bicarbonato, que entonces es separado por agua de las sales de la sal
muera, secado y calentado. Esto elimina el CO2, que es reciclado. Se recupera CO2

Sommers, Soda Ash from Trona, Chem. Eng. Prog. 56 (2) 76 (1960)
Parkinson, Soda Ash Plant Exploits Mineral-Laden Brine, Chem. Eng. 84 (24) 62 (1977).

Cristalizadores de bicarbonato
cO2
Filtro rotatorio

Salmuera Carbonatadores

Filtrado
Cambiadores de calor
HO+CO2 recicladoICcores finales (hacia lago)
el
Torta del filtro
de bicarbonato Transportador Deposito Malla del licor
Gas de combustion
de sodio de COT de la caldea
cangilones pensacor madre
Centrifuga
TransportadorPresecador
Secadorarbonato de
de gusano Carbonato
Secado sodio anhidro
de sodio
Blanqueador Cristalizador
de monohidrato H.
Fig. 13.2. La planta de carbonato de sodio de Kerr- McGee procesa 38 m/min de salmuera.
 ndustria del clor-álcali; carbonato de sodio, sosa cáustica, cloro 21

adicional de los gases de combustión de la planta de calderas, por absorción con una
solución de monoetanolamina. Por blanqueado con NaNO, y combustión a alta
tem
peratura se obtiene un producto blanco. Aunque existe un mercado para el carbonato
de sodio ligero y para el denso, el material
ligero (640 kg/m3) es, por lo común, demna
siadovoluminoso para ser embarcado económicamente, así que por un tratamiento n*
nal se produce material denso (993 kg/m*).

PRODUCCIÓN DE
DICARBONA TO DE sODIO

El dicarbonato de sodio, o dicarbonato de sosa, se obtiene tratando una solución satu-

rada de carbonato de sodio con CO2 en una torre de contacto a más o menos 40°C. La
suspensión del dicarbonato formado se extrae del fondo de la torre, se filtra y se lava
en un filtro rotatorio de tambor. La torta es entonces centrifugada y secada en un
transportador de banda continua a 70°C. El dicarbonato obtenido de esta manera es
de una pureza aproximada de 99.9%. Se emplea mucho en la industria alimentaria,
la fabricación del hule,
en en
productos farmacéuticos como antiácido, extinguidores
de incendios, jabones o detergentes, limpieza de alfombras, alimentos para animales,
textiles, manufactura del cuero y del papel, lavado de gases de combustión,
y para
muchos otros usos diversos en pequeña escala. La capacidad de producción en Estados
Unidos era de 250 000 t/año en 1980.
La cuenca Piceance, en Colorado, tiene lechos de nacolita (dicarbonato de sodio
natural) entre los depósitos de esquistos petroliferos. Se está llevando a cabo un pro
yecto para recuperarla por medio de minerfa seca subterránea. El material crudo po-
dría utilizarse directamente en el lavado de gases de combustión para eliminar dióxido
de azufre, y como aditivo para alimentos de animales.

ALCALIS DIVERSOS
Comercialmente se utilizan varios álcalis de diferentes fuerzas, según las cantidades
que contengan de NaOH, Na,COj, o NaHCO. Algunos de éstos son mezclas mecá-
nicas, como el carbonato de sodio caustificado (carbonato de sodio con 10 a 15% de
caustico) para lavar botellas y limpiar metales, y las sodas modificadas (carbonato
de sodio con 25 a 75% de NaHCO,) para las demandas de un álcali suave, como en la
industria del curtido. El sesquicarbonato de sodio, o mineral de trona natural, es muy
estable y puede emplearse sin modificación. Se utiliza en el restregado de la lana y en
lavandería. La sal soda (Na,COg: 10H;0) se conoce también como soda de lavado o
Cristales de soda. Este material tiende a perder agua al aire cuando se almacena y a
cambiar drásticamente de apariencia.

PRODUccIÓN DEL
GLORO Y LA SOSA C
El c
Cloro y la sosa cáustica se producen, casi totalmente, por la electrólisis de soluciones
euosas de cloruros de metales alcalinos, o a partir de cloruros fundidos. La electrólisis
274 Man ual de procesos químicos en la industria

de salmueras produce cloro en el ánodo, e hidrógeno, junto con el hidróxido alcalino,

en el câtodo. Si el cloro y el hidróxido alcalino son los producto finales, el diseño de la
celda debe ser tal que impida que se mezclen. Se han inventado muchos diseños inge
niosos para celdas prácticas. En la actualidad, tres tipos dominan la industria, la celda
de diafragma, la celda de membrana y la celda de mercurio. Hay muchas variantes de

cada tipo.

REACCIONES Y CA MBIOS DE ENERGÍA

La energía consumida en la
Voltaje de descomposición y eficiencia de voltaje.
electrólisis de la salmuera es el producto de la corriente que fluye y del potencial de
la celda. El voltaje teórico, o mínimo, que se requiere para el proceso, puede derivarse
de la ecuación de Gibbs-Helmholz, en la que se expresa la relación entre la energía

eléctrica y el calor de reacción de un sistema.

E
- JAH +T
T dE
nF

donde E= voltaje téorico de descomposición

AH = cambio de entalpía de la reacción
equivalente eléctrico del calor
T = temperatura absoluta
F = constante de Faraday
n = número de equivalentes que intervienen

El calor de reacción para la electrólisis de la sal puede encontrarse a partir de los

calores de formación de los componentes de la reacción global, que es:

NaOH
NaCl (aq) + H,0 () (aq) + KHa (g) + KCla(g)
Esto se puede desglosar en las siguientes reacciones de formación:

Na (s) +cl, (g)-NaCl (aq) AH 407 k]

H (g) + O, (g) --
H,0 () AH 286 kJ
Na (s)+02 (g) + %H, (g) ~ NaOH (aq) AH = 469 k

La AH neta para la reacción global resulta de:

+407 + 286- 469= '224 kJ

Cuando este valor de AH se sustituye en la ecuación de Gibbs-Helmholz y se desprecia el

cambio del voltaje con la temperatura, se halla que el valor de E es 2.31 V. La omisión
de 7 dE/dT introduce un.error de menos de 10% para la mayor parte de las celdas.

$Perry, 5th ed., p. 4.

 Industria del clor-álcali; carbonato de sodio, sosa cáustica, cloro 275

La relación entre este voltaje téorico y el que se emplea realmente es la eficiencuu

De
de voltaje de la celda. Las eficiencias de voltaje varían entre 60 y 75%. acuerdo con
la ley de Faraday, 96 500 C de electricidad que pasan a través de la celda. producen
a las reacciones
1 gramo-equivalente de reacción química en cada electrodo. Debido
laterales, las celdas requieren por lo general más de esta cantidad. La relacion en
re la corriente teórica consumida y la real se define como eficiencia
de la corrienle. Las
eficiencias de la corriente van de 95 a 97% y, a menos que se especifique otra cosa, se

entiende que son eficiencias de corriente en corriente, dividida entre el

el cátodo. La
área sobre la cual actúa, se conoce como densidad de la corriente. Es deseable un valor
elevado. El producto de la eficiencia del voltaje por la eficiencia de la corriente es la e
ciencia de energía de la celda. Otra consideráción es la eficiencia de descompostcu07,
que es la relación de los equivalentes producidos en la celda entre los equivalentes car
de
gados. En la celda comercial común, la eficiencia de descomposición alrededor
60 a 65%. Se dice que algunas celdas de membrana, más nuevas y más grandes, tienen
es

eficiencias hasta de 75 a 80%. Las celdas de diafragma, que se operan para obtener efi-
ciencias de descomposición muy altas, encuentran dificultades con la migración de los
iones oxhidrilo que regresan al ánodo, lo que da como resultado la formación del ion
Los iones oxhidrilo descomponen el ánodo según la reacción:
hipoclorito. se' en

20H H2O + %02 + 2e

El oxígeno formado reacciona con el grafito de los ánodos y causa una disminución en
la vida del ánodo. En las celdas con ánodos metálicos, el oxígeno no reacciona.

TIPOS DE CELDAS. Hace apenas unos cuantos años parecía que la celda de mercurio
dominaría pronto debido a su alta calidad y a la reducida evaporación que se re.
quiere, pero surgieron dificultades inesperadas. La descarga de mercurio en las aguas
cercanas, aunque pequeña en cantidad, resultó ser la fuente del metil mercurio, que
causa una enfermedad que produce graves procesos degenerativos observados primero
en algunos niños japoneses. Esta circunstancia llevó a reducciones drásticas en las des
cargas permisibles de mercurio en el aire o en el agua, y ahora ha hecho que algunos
países prohíban por completo la producción con celdas de mercurio. Los diseños mejo-
rados de las celdas de membrana y las técnicas de purificación más modernas y más
baratas han reducido los costos y mejorado las eficiencias hasta el punto de que la cel
da de membrana con anódos de titanio que sean estables desde el punto de vista di-
mensional, es ahora la que parece estar a punto de predominar. En este negocio de
crecimiento lento, los cambios llegarán también lentamente. En 1979, el 50% de la pro-
ducción mundials se obtenía por celdas de mercurio, y el 49% por celdas de diafragma.
En Estados Unidos, el 74.3% de las plantas empleaban celdas de diafragma y el 20.3%
çeldas de mercurio. En Japón, donde las celdas de mercurio debieron ser reemplazadas
en su totalidad para 1984, las celdas de membrana serán, con toda seguridad. la técni.

ca de preferencia.

Savage, Chem. Eng. 86 (24) 63 (1979).

276 Manual de procesos
quimicos en la industria

Nada estimula tanto las mejoras en los procesos como una competencia tan severa
gue amenace la existencia, así que es probable que las celdas de mercurio y las de dia
fragma sean mejoradas rápidamente y persistan durante mucho tiempo.

Celdas de diafragma

Las celdas de diafragma contienen un diafragma. generalmente hecho de fibras de as

besto, para separar el ánodo del cátodo. sto permite que los iones pasen a través de él
por migración eléctrica, pero reduce la difusión de los productos. Los ánodos, por lo
general, se han hecho de grafito, y los cátodos, de hierro fundido. Los diafragmas per-
miten la construcción de celdas compactas, de resistencia disminuida, porque los
electrodos pueden colocarse juntos. Los diafragmas se obstruyen con el uso, lo que se
manitiesta por una mayor caída de voltaje y por una presión hidrostática más alta en
la alimentación de salmuera, por lo que deben reemplazarse con regularidad. El dia-
fragma permite un flujo de salmuera del ánodo al cátodo. y reduce asi en gran medida.
o evita, las reacciones laterales (por ejemplo, la formación de hipoclorito de sodio).
Las celdas con cátodos metálicos (titanio recubierto con 6xidos de tierras raras, platino
o metales nobles u óxidos) rara vez llegan a tener diafragmas obstruidos y operan de 12
a14 meses sin requerir cambios de diafragma. Se espera que los diafragmas de plásti-
cos resistentes a la corrosión aumentarán la vida útil y evitarán las objeciones de los
ambientalistas sobre cualquier proceso que pueda liberar fibras de asbesto en el me
dio. En la figura 13.3 se muestra una moderna celda monopolar de diafragma, y en la
figura 13.4, un cuarto de celdas.

Fig. 13.3. Celda monopolar para cáustico-cloro. (Cortesía de

Diamond Shamrock Corp.)
 Industria del clor-álcali; carbonalo de cáustica, 277
sodio, sosa cloro

Fig. 13.4. Cuarto de celdas de diafragma para cáustico-cloro. (Corte

sía de Diamond Shamrock Corp.)

Una gran ventaja de la celda de diafragma es que puede funcionar con salmuera
diluida (20%), bastante impura. Estas salmueras diluidas producen hidróxido de so-
dio diluido (soluciones típicas de 11% de NaOH con NaCl de 15%) contaminado con
cloruro de sodio como un producto. Se requieren concentraciones de la fuerza usual de
embarque, de 50%. y esto consume gran cantidad de energía aun cuando se empleen
evaporadores de efecto múltiple. Se deben evaporar aproximadamente 2600 kg de agua
para producir una tonelada de cáustico al 50%. Aunque la sal no es muysoluble en so
luciones cáusticas concentradas, la pequeña cantidad de ion cloruro que queda es muy
objetable para algunas industrias (por ejemplo, la manufactura del rayón). El clorato
de sodio es también objetable cuando el hidróxido va a utilizarse en la manufactura de
la glicerina, pentaeritrol, sulfato de sodio, hidrosulfato de sodio, celofân y otros pro
ductos químicos. Una reducción catalítica' con hidrógeno puede eliminar éste, sin re-
Currir a la extracción con amoniaco.

Mitchell and Modan, Catalytie Purification of Diaphragm Cell Caustic, Chem. Eng. 86
(5) 88 (1979).
278 Manual de procesos quimicos en ta industria

Celdas de membrana
Las celdas de membrana tienen una membrana semipermeable para separar los com
la migración inversa de
partimienmtos de ánodo y el cátodo. En las celdas de diafragma.
los iones se controla con el gasto del fluido a través del diafragma. y esto se regula con
En las celdas de
de los niveles de líquido en los compartimientos.
control cuidadoso
membrana" se separan los compartimientos con hojas porosas de plástico químicamente
activas. que permiten el paso de los iones sodio. pero rechazan los iones oxhidrilo. Se han
desarrollado varios polímeros para este servicio exigente. Du Pont ha desarrollado un
polímero de ácido perfluorosulfónico (Nafion), mientras que Ashai emplea una mem

de capas múltiples de polímero de ácido perfluorosulfónico. recubierto por un

brana
lado con un polímero de ácido perfluorocarboxílico. El propósito de esta membrana es
excluir los iones OH y Cl de la cámara del ánodo, haciendo así un producto mucho
más bajo en sal que el obtenido en una celda de diafragma. Las celdas de membrana
con una salmuera más concentrada y dan un producto más puro, y más con-
operan
centrado (NaOH al 28% que contiene 50 ppm de NaCl: se asegura haber obrernido un
producto con NaOH al 40%*). Este producto requiere sólo la evaporación de 715 kg
de agua para producir una tonelada métrica de câustico al 50%; así, representa un
ahorro considerable. Debido a las dificultades y gastos de la concentración y la purii-
cación, sólo las instalaciones con grandes celdas de diafragma son factibles. Las celdas
de membrana, que producen NaOH relativamente concentrado, ofrecen la posibi-
lidad de operar según se use el cáustico, ahorrando asi fletes. Las unidades pequeñas y
eficientes pueden causar una revolución en la distribución de la industria de cloro-álcali.
en particular si las eficiencias se mantienen altas en las unidades pequeñas. No había
unidades de membrana de tamaño comercial operando en Estados Unidos en 1982.
Se ha sugerido seriamente" que una planta combinada en la que se emplee el pro
ducto de las celda de membrana como alimentación para las celdas de diafragma,
podría dar como resultado la aplicación óptima de ambas y presentar una conside
rable reducción global de costos. Estas combinaciones se han realizado utilizando el
producto de la celda de mercurio como alimentación para celdas de diafragma. Las
membranas se obstruyen más rápidamente que los diafragmas, así que parte del
ahorro se pierde debido a la necesidad de pretratar la salmuera alimentada para eli
minar el calcio y el magnesio antes de la electrólisis.
Ya se ofrece una celda de membrana 20 veces más grande que las anteriores
(1981).11 Esta unidad de celda puede producir 240 t decloro por año. y el consumo de

energfa reduce sustancialmente. quedando abajo del de las celdas de mereurio o

se
de diafragma. Una unidad de celda bipolar es capaz de producir 20 000 t/año con
una densidad de corriente de
4 kA/m2.

Chlor-alkali Membrane Cell Set for Market, Chem. Eng. News 58 (12) 20 (1978).
Ukihashi, A Membrane for Electrolysis, CHEMTECH 10 (2) 118 (1980).
1Savage, Membrane Cells a Hit with Chlorine Producers, Chem. Eng. 86 (24) 63 (1979).
Chem. Week, 130 (6) 50 (1982).
 Indust ria del clor-dlcali; carbonato de sodin, sosa edustica, cloro 279

Celdas de mercurio

Las celdas de mercurio operan en forma muy diferente a como lo hacen las de otros ti-
pos. Los ánodos siguen siendo de grafito, o bien de titanio modificado, como antes,
pero el cátodo es una pileta fluida de mercurio. La electrólisis produce una aleación
de mercurio y sodio (amalgama) que no es descompuesta por la salmuera presente. La
amalgama se descompone en un recipiente separado. segun la reacción:

2Na Hg+2H,02NaOH + Ha + Hg.

Cuando se emplea la candidad exacta de agua correcta, el producto directo está cons-
tituido por NaOH al 50% con un contenido muy bajo de sal (30 ppm), sin que se re
quiera evaporación. La pequeña péérdida de mercurio hacia el ambiente presenta

grandes problemas.
Japón prohibió el empleo de celdas de mercurio después de
1975 (plazo que s

tendió poteriormente hasta 1984). Aunque se habían logrado reducciones importantes

en el mercurio descargado, la fabricación de celdas de mercurio en Estados Unidos se
detuvo abruptamente. El control cuidadoso del proceso, combinado con el tratamien-
to de los efluentes del agua y del aire, harían posible que las plantas de mercurio cum-
plieran con las normas ambientales y sobrevivieran. pero la mayor parte de las compa-
ñías dudan sobre si deben levantar nuevas unidades. Las celdas de diafragma y las de
membrana utilizan más o menos la misma cantidad de energía eléctrica; las de mercu-
de aproximadamente 3:4.
rio un poco más. La relación es

CELDAS HÍBRIDAS DE COMBUSTIBLE. El hidrógeno de cualquier tipo de celda puede

celda eficiente de combustible para producir una catidad
hacerse reaccionar en una
significativa de energía eléctrica. Si esta energia se emplea para la electrólisis. los cos
tos se deben reducir alrededor de 20%.
Se espera que este desarrollo tenga lugar du-
rante la próxima década.

Otros procesos

cloro está el de la celda de Downs (para hacer sodio.

Entre procesos para fabricar
otros
cáustica, la descomposición del ácido clorhídri
Cap. 14), la manufactura de la potasa nitrosilo.
co (Cap. 14), el proceso
del cloruro de y el proceso en,el que se trata de sal
con ácido nítrico para
formar nitrato de sodio y cloro. con cloruro de nitrosilo (con un
de nitrógeno) como subproducto. El vapor de
contenido entre 4 y 10% de tetróxido
con oxígeno para producir tetróxido de nitro-
cloruro de nitrosilo se pone en contacto
geno y cloro:

2NOCI+O N,O4+ Clh

absorbe
licuar y destilar el cloro. el tetróxido de nitrógeno
se en agua para
Después de
obtener ácidos nítrico y nitroso, que son reciclados:
 280 Manual de procesos
quúmicos en la industria

N,O +H,O-HNO, HNO

Lud
ventaja de este proceso está en que se produce cloro. pero no sosa cáustica. La de
nanda lmitada por el nitrato de sodio regula la cantidad de cloro que puede obtener
e esta manera. Las reacciones globales pueden simplificarse as
3NaCl + 4HNO, - 3NaNO, + Cl, + NOCI 2H,0
2NOCI+ 3HNO, + 30, + H,0 - 5HNO, + Ch

DuPont ha comenzado a operar una planta de 550 dia para recuperar cloro de
ácido clorhídrico por el proceso Kel-Chlor.2 En esue proceso se acepta tanto âcido
clorhidrico gaseoso como acuoso. y se le convierte en cloro mediante una operación de
cuatro etapas basada en el proceso Deacon. pero que incluye ácido nitrosil sulfürico
(NHSO) como catalizador. EI desarrollo de una tecnologia de oxicloración ha sido el
factor principal para reducir la sobreproducción de ácido clorhidrico subproducto de
los procesos orgánicos de cloración.
Otro proceso térmico" preparado para producir cloro a partir de sales cloruro sin
electrólis1s, se basa en hacer reaccionar cloruro de sodio con åcido sulfürico, seguido
por la reacción entre el åcido clorhidrico con oxigeno sobre un catalizador mixto de
KSOV20s. para formar cloro. Ya se ha completado un trabajo a escala de laborato
rio. Debido a que se espera una demanda mayor del cáustico que del cloro. esos proce
sos tienen, por lo general. poco interés. pero la situación puede cambiar con el tiempo.

OPERACIONES UNITARIAS
Y CONVERSIONES QUÍMICAS

PURIFICACIÓN DE LA SALMUERA. Todos los compuestos de calcio. hierroy magnesio

tienden a obturar los diafragmas. La precipitación con carbonato de sodio y con sosa
cáustica es una práctica común. Se requiere tratamiento adicional con fosfatos y aun
con otras sustancias todavía no divulgadas para las celdas de membrana. Los sulfatos
pueden ser eliminados por uratamiento con cloruro de bario. La salmuerase calienta
a

expensas de otras corrientes para reducir los requerimientos de energíga.

ELECTRÓLISIS DE LA SALMUERA. Independientemente del tipo de celda que se

emplee, se requieren entre S.0 y 4.5 V por celda. Cuando las celdas se conectan en pa
ralelo y se proporciona un voltaje bajo a cada una, se dice que la conexión es monopo
serie, lo que de
lar. Cuando las celdas se conectan en
permite la generación y el uso
energia a voltajes más elevado5. se dice que la celda es bipolar. Para los sistemas bip0
barras colectoras más pequeñas.
lares se requieren

1Hydrogen Chloride to Chlorine via the Kel-Chlor Process, Chem. Eng. 9 (4) 57 (1974
The Kel-Chlor Process, Ind. Eng. Chem. 61 (7) 23 (1969).
Chem. Eng. 88 (22) 25 (1981).
 Industria del clor-álcali; carbonato de sodio, sosa cáustica, cloro 281

EVAPORA CIÓN SEPARACIÓN DE LA SAL. Las celdas de diafragma descargan una

Y
Cuando se con-
salmuera que contiene alrededor de 11% de NaOH y 15% de NaCl.
centra hasta 50% de NaOH, en evaporadores de tubos de níquel
de efecto múltiple, la
ser reciclada. Cuando
no es
mayor parte de la sal se cristaliza y puede extraerse para
como de fuerza
objetable la presencia de sal al 1%. esta solución al 50% se despacha
comercial estándar. La concentración hasta una solución con 73% de cáustico reduce
los costos de embarque, pero aumenta en gran medida los problemas de embarque y
de descarga debido a que el elevado punto de fusión del material
concentrado hace ne-
cesario el calentamiento con vapor, tanto de las tuberías como de los carros-tanque.
Los puntos de fusión son: para la solución al 50%, 12°C; para la
de 73%. 65°C.
concentrado
Las celdas de membrana producen un cáustico que es mucho más
diaframa (28 a 40%) y que contiene muy poco cloro, por lo que
que el de las celdas de
se requiere menosevaporación o tratamiento.
solución al 50% cuando se utilizan
No se necesita evaporación para producir una
celdas de mercurio.

La solución al 50% de cáustico, enfriada y sedimentada,

o un
EVAPORA CIÓN FINAL.
cáustico especialmente purificado, puede concentrarse en evaporador final de
un

unsolo efecto o en un evaporador alto, hasta 70 o 75% de NaOH, empleando vapor

entre 500 y 600 kPa. Este cáustico muy
fuerte debe manejarse en tuberías calentadas
se envía a los recipientes de
acabado. En otro
con vapor para evitar la solidificación, y
se utiliza la precipitación del mo-
método de deshidratación del cáustico al 50%
contiene menos agua que la solución original.
nohidrato de NaOH. Este monohidrato
de amoniaco a la solución al 50%, y esto tam-
La precipitación se logra por adición
al 50% se trata con amoniaco anhidro, en
biên purifica al cáustico. Si la solución
contracorriente, algunos cristales anhidros que fluyen
libre-
particular en un sistema a debe llevarse a
mente se separan del
amoniaco acuoso resultante. Este procedimiento
cabo en recipientes a presión.

algún momento el câus-

ACABADO DEL CÁUSTICO EN
LOS RECIPIENTES. Aunque en

de hierro colado de grano fino, calentados a fuego

tico al 50% se acaba en recipientes sõlo es correcto ma-
resultaba tan baja que actualmente
directo, la eficiencia del calor entre 500 y
m a n e r a . La temperatura final está
NaOH de entre 70 y 75% de esta
nejar menos. Estos recipientes
toda el agua, excepto el 1% o
600°C y al hervir se elimina aun por encima
están siendo reemplazados por evaporadores calentados Dowtherm,
caliente se trata con azufre para precipitar hierro, y se
del 50%. El cáustico anhidro
se bombea por
medio de una bomba centrifuga que des
deja sedimentar. El producto delgado que contienen alrededor de 320
tanques de
acero
fundido en
carga el material cáustico se elabora en forma de cuentas.
máquina escamadora. Algo del
kg. o en una
son mas taciles de manejar que
las escamas. Todos
que algunas personas piensan que de 50%) y cons.
caros que las soluciones (alrededor
los tipos de cáustico sólido son más
del mercado total. Gran parte de la manufactura
tituyen sólo una pequeña cantidad el ahorro en los costos de embarque es
sólida se destina a la exportación, debido que
a

importante.

Method for Producing Anhydrous Caustic, U.S. Patent 2,196,593 (1940).

"Muskat,
282 Manual de procesos quimicos en la industria

PURIFICA CIÓN ESPECIAL DEL CÁUSTIco. Parte de las impurezas que causan proble
frecuencia, el
mas en el cáustico al 50% son hierro coloidal, NaCl y NaCIO3. Con
hierro se elimina tratando el cáustico con carbonato de calcio finamente dividido al 1%
en peso, y filtrando la mezcla resultante a través de un filtro de Vallez con un prerre
haciendo
cubrimiento de carbonato de calcio. El cloruro y el clorato se pueden quitar
de solución acuosa de amoniaco
que el cáustico al 50% gotee a través de una olumna
cloruros y de cloratos
al 50%. Este tratamiento produce un cáustico casi tan libre de
como el que se obtiene mediante el proceso del mercurio.
Para reducir el contenido de sal
el descrito
del cáustico, necesario ciertos usos, se enfría a 20°C en un equipo como
para
en la figura 13.5. No obstante, en otro método de cristalización utilizado industrial
de-
mente, se incluye real del compuesto NaOH314 H2O o NaOH-2H,0,
la separación
reduce el contenido de sal
jando al NaCl en el licor madre. En otro procedimiento se soluble,
de la solución de sosa cáustica por formación de la sal compleja, ligeramente
NaCI-NaSO NaOH. en soluciones
Un proceso estándar para la extracción continua de NaC y NaCIO3
en columnas verticales con
de cáustico al 50% es el de la extracción a contracorriente
sosa cáustica esencialmente
amoniaco del 70 al 95%. Las celdas de mercurio producen
cáustico de
libre de sal. Estos métodos de purificación o de manufactura proporcionan
alto con menos de 1% de impurezas (en
base anhidra).
grado
SECADO DEL CLORO.
El cloro caliente desprendido del ánodo arrastra mucho vapor

de agua. Primero se enfría para condensar la mayor parte de este vapor y luego
se seca

o en una torre, como se muestra en la figura

13.5.
con ácido sulfúrico en un lavador
Hasta la torre de ácido sulfúrico, el cloro húmedo debería manejarse en poliéster, clo
ruro de polivinilo o en algún
material resistente semejante; después del. secado, se

puede emplear hierro o acero.

Evaporadores
Celda electrolitica múltiples Filtro
Calentador Lavado
Calentador de salmueraProductosquimicos desalmuera Separado
Almacene Almacena sal ala
Salmuera m Lammm miento de salmuera
miento de caustico debil
Vapor Vapor Almacenamiento
M,504 UCon oe salmuern .Enfriador
Vapor de caustico
Sahda de Ca y Mg
Torre de de cloro conc.
Cloro húmedo Salida de aguz Salida de nidrogeno Caustico no especialmente purificado
secado Refrugeración wCausbco parn puriticación especa
E Centiltugas Recigiente de acabado
Recipiente acabado,Tanque de
eAAAaA
Sedimentackon
Bomba - COndensado

Cloro Icuado
6as de escape Crstalizado
Tambor de expansaon Agua de enfriamiento Ventas de
Salida de sal. cdustico
Ha504 Cuhndros Carros-tanque Evaporación Vaporambores Escamas para
liquido
final l venta
a
Con el fin de producir 1 t de cáustico, 879 kg de cloro. 274.7 m' de hidrógeno
los siguientes materiales e inst alaciones:
(25.2 kg de H2). se requieren
1.6t Electricidad 1197 kJ
Sal
Carbonato de sodio 29.2 kg Refrigeración 0.91t
Acido sulfúrico (66° Bé) 100.5 kg Mano de obra directa 20 horas-hombre
Vapor 10,060 kg
La producción diaria es de 75.4 de ciustico.

Fig. 13.5. Diagrama de fhujo para la purificación de sosa cáustica y de cloro, mediante una celda de diafragma
 Indust ria del clor-dlcali; carbonato de sodio, sosa cáustica, cloro 283

cOMPRESIÓN Y LICUEFACCIÓN DEL CLORO." El cloro seco se comprime hasta 240

kPa o, a veces, a 550 kPa. Para presiones más bajas, el tipo usual de compresora em
ácido
pleado es
compresora rotatoria de pistón-líquido, construida de hierro, con
la
sulfúrico concentrado como líquido sellador. Para mayores y
capacidades presiones
más elevadas, se eligen compresoras centrífugas alternativas. En las
compresoras alter
nativas, se utilizan por lo general anillos de carbón para el pistón o recubrimientos de
carbon para el cilindro, y las otras piezas son de hierro fundido. El calor de la compre
sión se quita y el gas se condensa. El cloro líquido se almacena en cilindrospequenos
cilindros de tonelada, tuberías o los carros-tanque de 50t que se envían a los grandes
consumidores. También se emplean barcazas que cargan entre 550 y 1000 t. Siempre
existe algún residuo, o "gas de escape", formado por una mezcla de equilibrio de cloro
y aire. El gas de escape se emplea para obtener derivados del cloro, orgánicos o inorga-
nicos, especialmente polvos blanqueadores.

DISPOSICIÓN DEL HIDRÓGENO. El hidrógeno se incluye con frecuencia en otros com-

puestos, como el ácido clorhídrico o el amoniaco, o se emplea para la hidrogenacion
de compuestos orgánicos. También puede quemarse para generar calor o utilizarse en

una celda de combustible para producir electricidad.

POLVOS BLANQUEADORES

Una cantidad decreciente de toneladas de gas cloro se destina a la producción de pol-

vos blanqueadores, sobre todo debido a su inestabilidad y a la gran proporción de ma
terial inerte. La reacción por medio de la cual se hace el polvo blanqueador, es:

Ca(OH)2 + Cl Ca HO

Esta reacción selleva a cabo por debajo de 50°C en un procesoa contracorriente, ha

ciendo pasar cloro a través de un cilindro rotatorio de acero con aspas interiors eleva-
doras que riegan el sólido a lo largo de la trayectoria del gas. Cuando se le deja expues
to al aire, el polvo blanqueador absorbe bióxido de carbono. Otros ácidos inorgánicos
también liberan HOCI.

2CaCl(OCl)+ CO + HO-CaCl + CaCO% +3HClo

2HCIO 2HCI+O
Sin embargo, sólo con estar estacionado tiene lugar la siguiente descomposición:

2CaCl(oCl)-2CaCl + O

Eichenhofer and Fedoroff, Chlorine Liquefaction, Chem. Eng. 58 (12) 142 (1951)