MR08FQD

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUIMICA E

INGENERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA

LABORATORIO DE FISICOQUIMICA
CRIOSCOPIA
Profesora: Carasas Consuelo
Alumno: Cornelio Vidal Ruth Estefany

Cdigo: 15070134

Fecha de realizacin de la prctica: 07/09/16

Fecha de entrega de informe: 14/09/16
Lima-Per
2016-1

INDICE:
1. INTRODUCCION

2. RESUMEN

3. PRINCIPIOS TEORICOS

3.1

CRIOSCOPIA

3.11
3.12
3.13
3.14

Definicin
Punto de solidificacin
Punto de ebullicin
Punto de congelacin

Determinacin Crioscpica del peso molecular

3.2

TERMOMETRO DE BECKMANN

4. DETALLES EXPERIMENTALES

5. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS

6. CALCULOS

13

7. ANALISIS Y DISCUCIION DE RESULTADOS

15

8. CONCLUCIONES Y RECOMENDACIONES

16

9. APENDICE

17

9.1
9.2
9.3
10.

HOJA DE DATOS
CUESTIONARIO
GRAFICOS

18
19

BIBLIOGRAFIA

20

INTRODUCCION
Crioscopa Observacin del enfriamiento, se encarga del estudio de la temperatura de solidificacin
de las soluciones.

Se sabe que el punto de congelacin del agua u otro lquido disminuye por la adicin de un soluto
solido no voltil y fue puntualizado por Blagden hace cien aos, donde se tiene que la depresin en el
punto de congelacin es directamente proporcional a la concentracin de la solucin.
La adicin de un soluto baja la presin de de vapor del solvente, segn la ley de Raoult, es en base a
esta ley que existen algunos mtodos para el estudio de los solutos en cualquier tipo de disolvente. El
descenso de la presin de vapor depende solamente de la formacin molar del soluto, es
independiente de cualquier otra propiedad del mismo.

Determinacin Crioscpica del peso molecular

Una de las utilidades ms importantes de la crioscopia es la utilizacin de diversas
sales
para evitar la congelacin de diversos lquidos a bajas temperaturas ya que disminuye el punto de
congelacin de los lquidos como los combustibles, y del agua. Ya que en diversos pases polares la
temperatura en invierno esta bajo cero lo cual hara que el lquidos puros se congelen en las
tuberas y no habra flujo.

La crioscopia tiene diversas aplicaciones una de las ms importantes es la determinacin

experimental del peso molecular del soluto. El mtodo empleado es el de beckmann quien se basa
en el descenso del punto de congelacin, que consta de un termmetro el cual tiene un deposito de
mercurio en la parte superior, por medio del cual es posible variar la cantidad de mercurio de la
cubeta, de forma que pueda utilizarse amplia gama de temperaturas.

RESUMEN
La presente prctica experimental tuvo como finalidad determinar el peso molecular de una sustancia
disuelta en un solvente, teniendo en cuenta el descenso del punto de congelacin del solvente. Para
cumplir este fin se emple el mtodo de Beckmann que consiste en la determinacin crioscpica del
peso molecular.
Esta prctica se realiz a condiciones de laboratorio de 19C de temperatura, 756 mmHg de presin y
93% de humedad relativa.
La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la
cantidad que desciende el punto de solidificacin de un disolvente, cuando se disuelve en l una
cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que determina las masas moleculares
se denomina crioscopa.
El procedimiento experimental a llevarse a cabo para lograr cumplir los objetivos anteriormente
planteados se dividen en dos partes, la primera parte, donde se debe calibrar el termmetro de
3

Determinacin Crioscpica del peso molecular

Beckmann, y la segunda parte donde se la determina las alturas en el termmetro
Beckmann para cada intervalo de tiempo de 20 segundos.

de

Luego de haber desarrollado el experimento y con los datos tomados se hicieron los clculos
respectivos dando los siguientes resultados:
El peso molecular de la urea hallado experimentalmente es de 67.45 g/mol
y en comparacin

con el terico que cuyo valor es de

g
60.055
mol

, encontramos un porcentaje de error de

12.3% .

Para esta experiencia se considera que el descenso del punto de congelacin es una propiedad
coligativa que depende de las caractersticas del soluto, y de la cantidad del soluto disuelto en el
solvente.
Para obtener resultados con pequeos errores se recomienda un calibrado adecuado del termmetro
Beckmann.

MARCO TEORICO
Crioscopa.
La masa molecular de una sustancia desconocida o no identificada puede determinarse midiendo la
cantidad que desciende el punto de solidificacin de un disolvente, cuando se disuelve en l una
4

Determinacin Crioscpica del peso molecular

cantidad conocida de la sustancia no identificada. Este proceso que determina las
masas moleculares se denomina crioscopa.
Punto de solidificacin o punto de congelacin.
Temperatura a la que un lquido sometido a una presin determinada se transforma en slido.
El punto de solidificacin de un lquido puro (no mezclado) es en esencia el mismo que el punto de
fusin de la misma sustancia en su estado slido, y se puede definir como la temperatura a la que el
estado slido y el estado lquido de una sustancia se encuentran en equilibrio. El punto de
solidificacin de la mayora de las sustancias puede elevarse aumentando la presin. No obstante, en
sustancias que se expanden al solidificarse (como el agua), la presin rebaja el punto de
solidificacin.
Punto de ebullicin y punto de congelacin
Tanto la elevacin del punto de ebullicin como el descenso del punto de congelacin son
proporcionales al descenso de la presin de vapor, siempre que slo se consideren disoluciones
diluidas de solutos no voltiles. Para una masa fija de 1 kg de disolvente, el cambio de temperatura
viene dado por :
T = Km/M
Donde m es la masa de soluto, M la masa molecular relativa del soluto y K la constante ebulloscpica
o crioscpica, caracterstica de cada disolvente.

Descenso del punto de congelacin de las soluciones

Al enfriar una solucin diluida, se alcanza eventualmente una temperatura en la cual un solvente
slido comienza a separarse. La temperatura en que comienza tal separacin se conoce como punto
de congelacin de la solucin, que de una manera ms general se define como aquella temperatura
en la cual una solucin particular se halla en equilibrio con el solvente slido. Las soluciones se
congelan a temperaturas menores que el solvente puro. El descenso del punto de congelacin de
5

Determinacin Crioscpica del peso molecular

una solucin es, otra vez, una consecuencia directa de la disminucin de la presin
de
vapor del solvente por el soluto disuelto. Para darnos cuenta de este hecho,
consideremos el diagrama de presin de vapor-temperatura en el cual AB es la curva de sublimacin
del solvente slido, mientras que CD es de presin de vapor del lquido solvente puro. En el punto de
congelacin de este ltimo, se hallan en equilibrio la fase slida y la liquida y en consecuencias
ambas deben poseer idntica presin de vapor. El nico punto de la grfica en la cual ambas formas
del solvente puro tienen igual presin de vapor es en B, interseccin de AB y CD, y, por tanto, To, que
corresponde a B, debe ser el punto de congelacin del solvente puro.
Cuando en este se disuelve un soluto, hay un descenso de la presin de vapor de este ltimo, y ya
no hay equilibrio a To, sino que se alcanza de nuevo cuando la curva de presin de vapor de la
solucin, corta la de sublimacin, y entonces
tendremos el punto de congelacin de la solucin. Como la curva de presin de vapor de la solucin,
EF, queda debajo de la del solvente puro, la interseccin de EF y AB tiene lugar solamente en un
punto tal como E para el cual la temperatura es menor que To. De aqu que cualquier solucin deba
tener un punto de congelacin T, menor que la del solvente To.

Termmetro de Beckmann:

El termmetro diferencial de Beckmann tiene una escala de 30 cm de largo,

aproximadamente con una escala total de 5 a 6 grados C. en divisiones. de 0.01 de
grado. Est construido de suerte que una parte del mercurio del bulbo puede ser
trasladada a un depsito de manera que lleve el extremo de la columna de mercurio a la
seccin graduada para las zonas de temperaturas en que se han de medir las diferencias.

Determinacin Crioscpica del peso molecular

Se emplea slo para medir diferencias de
temperatura. La exactitud conseguida est
0.002 y 0.005 grados en la medida de
cualquier intervalo dentro de los lmites de la
escala.

DETALLES EXPERIMENTALES
Materiales y reactivos:

Aparato crioscpico de beckmann.

Termmetro
Pipeta aforada de 25ml
Vasos
Solvente agua
Soluto: urea, sal comn

entre

Determinacin Crioscpica del peso molecular

Determinacin del peso molecular de un soluto

solucin:

en

a) Calibrar el termmetro Beckmann a una escala de temperatura adecuada, siempre en

cuando de acuerdo a
b) l punto de congelacin del solvente, lo cual utilizamos para ello un bao de temperatura
que se encuentre a la temperatura de congelacin del solvente.

c) Armar el equipo adecuadamente y con los materiales bien limpios y secos, sobre todo la
pipeta aforada, ya que con esta se realiza la medicin del volumen del solvente quien se
debe encontrar puro.

d)

Vierta 25ml del solvente en un tubo y coloque el termmetro Beckmann calibrado y el

agitador.

e) Colocar el tubo dentro de la chaqueta de aire como se muestra en la figura siguiente.

Determinacin Crioscpica del peso molecular

f)

Sumergir todo este conjunto en un bao de enfriamiento que debe encontrarse a una
temperatura 5 menor que la temperatura de cristalizacin del solvente.

g)

Agite suavemente el contenido del tubo, y lea la temperatura cada 20 segundos desde 5C,
hasta obtener varios valores constante, que corresponden al punto de congelacin del
solvente puro.

h) Retire la chaqueta de aire y funda el solvente, mediante calentamiento con las manos.
i)

Pese de 0.4 a 0.8g de soluto y agrguelo al tubo que contiene al solvente.

j)

Agite la mezcla hasta disolver completamente el soluto y luego coloque el tubo en la chaqueta
de aire.

k) Determine el punto de congelacin de la solucin repitiendo el quinto y sexto paso. Tener

presente que la solucin no congela a temperatura constante.
l)

Al terminar el experimento retire cuidadosamente el termmetro de Beckmann de la solucin,

y deje el equipo completamente limpio.

Determinacin Crioscpica del peso molecular

5.-TABULACIN:
1) Condiciones de laboratorio
Tabla N1:
Temperatura: T(C)

Presin atmosfrica
(mmHg)

%humedad
relativa(HR)

23

754

93

2) Datos experimentales:
Determinacin del peso molecular de un soluto en solucin
Tabla N2: Para el agua

T ( segundos)

T ( C)

20

6.1

40

5.92

60

5.83

80

5.75

100

5.83

120

5.62

140

5.55

160

5.49

180

5.44

200

5.12

220

4.98

10

Determinacin Crioscpica del peso molecular

240

4.9

1000

2.82

1020

2.82

1040

2.8

1060

2.8

1080

2.84

1100

2.89

1120

2.94

1140

3.09

1160

3.13

1180

3.39

1200

3.44

1220

3.53

1240

3.6

1260

3.75

1280

3.78

1300

3.81

1320

3.85

1340

3.87

1360

3.9

1380

3.95

1400

3.97

1420

1440

4.09

Tabla N3: Para 25 ml de agua con 0.3908 gramos de urea

T ( segundos)

T ( C)

5.9

20

5.81

11

Determinacin Crioscpica del peso molecular

40

5.75

60

5.6

80

5.51

100

5.4

120

5.3

140

5.2

160

5.01

180

4.92

200

4.78

220

4.75

240

4.65

260

4.59

280

4.51

300

4.43

320

4.36

340

4.26

360

4.21

380

4.16

400

4.09

420

4.04

440

460

3.95

480

3.91

1060

2.6

1080

2.55

1100

2.5

1120

2.48

1140

2.46

1160

2.45

1180

2.31

1200

2.21

1220

1.91

12

Determinacin Crioscpica del peso molecular

1240

1.86

1260

1.89

1280

1.91

1300

1.93

1320

2.02

1340

2.04

1360

2.03

1380

2.01

1400

1.97

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3) Datos Tericos:
Tabla N4: Determinacin del peso molecular de un soluto en solucin

Peso molecular de una solucin

Volumen del agua

25.00ml

Masa de la Urea

0.3908g
1.86(K.Kg.sol.vol.Mol-1)

Kcte Crioscopia(Kf)
Punto de Congelacin

0.0C

Densidad de agua a 23C

1g/ml

4) Resultados y porcentaje de error:

Tabla 7: Determinacin del peso molecular de un soluto en solucin

Resultados
T1: Temperatura de congelacin del agua

3.90C

T2: Temperatura de congelacin del agua

con urea

3.04C

1.86C

Peso molecular de la Urea

15.63

Error del peso molecular

73.98 %

Siendo el 3.45C el 0.0 C en el termmetro de Beckmann

Crioscopa

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6.-CLCULOS:
a) Graficas de las curvas de enfriamiento:
Para el agua:

T ( C)Vs tiempo(s)
7
6
5
4

T(C) 3
2
1
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

tiempo(s)

Crioscopa

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Para el agua con urea:

T(C) vs tiempo(s)
3.5
3
2.5
2

T(C) 1.5
1
0.5
0
800

900

1000

1100

1200

1300

1400

1500

tiempo(s)

b) De los grficos anteriores, determine los puntos de congelacin del

solvente(T1) y solucin (T2), y el T correspondiente
T1=

3.75+ 3.78+ 3.81+ 3.85+3.87+3.9+3.95+3.97+ 4.0+ 4.09

=3.90C
10

T2=2.04C
T=3.90-2.04=1.86C

C)Usando la siguiente formula se calcula el peso molecular del soluto

disuelto

Donde:
M: peso molecular del soluto=?
W: peso en g de solvente = 25.00g
W: peso en g de soluto = 0.3908g
Crioscopa

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Tf: descenso del punto de congelacin=TC(2)-TC(1)= 1.86 C
Kf: cte crioscopia = 1.86
Los valores de Tc(1) y Tc(2) obtenidos de sus respectivas grficas.
Adems:
M (TEORICO)=60.06g/mol

M=

10001.860.3908
25.001.86

M = 15.63 g/mol

PORCENTAJE DE ERROR:
%ERROR =

Valor teoricoValor experimental

100
Valor teorico

%ERROR =

60.0615.63
*100
60.06

%ERROR = 73.98%

Crioscopa

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ANALISIS Y DISCUCION DE
RESULTADOS
o Las curvas de presin de vapor como funcin de la temperatura que se dan
para los disolventes puros y para las disoluciones, muestran de una forma
mas o menos clara su proximidad al punto de congelacin.
o Para estos diagramas se da que el slido, cuya presin de vapor no esta
afectada por la presencia del soluto en la disolucin, est en equilibrio con
la disolucin a temperatura ms baja que la que corresponde al equilibrio
con el disolvente puro. A partir de esto se puede deducir la ecuacin para
determinar la constante crioscpica, que no depende sino de las
caractersticas propias y particulares del disolvente considerndose como
una propiedad coligativa.
o La eleccin del disolvente esta determina, en la mayora de las ocasiones
por la solubilidad y reactividad qumica de la sustancia, cuyo peso
molecular se quiere medir. Se consiguen resultados de mayor garanta
cuando se utiliza un disolvente cuya constante de descenso del punto de
congelacin tenga un valor elevado.

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CONCLUSIONES Y
RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES:

La variacin de energa depende de diversas propiedades propias de las

sustancias qumicas, como el calor especific.
El cambio de la cantidad de calor depende de diversos factores como la
presin, temperatura y el volumen.
La energa o calor en las reacciones de neutralizacin casi siempre es
exotrmica debido a la formacin de agua en estos procesos qumicos.
Todos los cambios de estado fsico y las reacciones qumicas estn
acompaados de una variacin en la cantidad de energa interna.

RECOMENDACIONES:

Para llegar a un equilibrio trmico, y poder hallar la cantidad de calor

ganado o perdido se debe aislar trmicamente.
Se debe tener cuidado en la manipulacin de los reactivos como los cidos
y las base.
Se debe usar pipetas diferentes para tomar los reactivos y de esta manera
evitar contaminarlos.
Tener bastante precisin en la titulacin y valoracin de las soluciones del
acido clorhdrico e hidrxido de sodio, para obtener datos ms exactos.

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APENDICE
I.

CUESTIONARIO
1. Defina el concepto general de una propiedad coligativa.
Propiedades coligativas, propiedades de las disoluciones que dependen del
nmero de partculas en un volumen de disolvente determinado, y si son
electrolitos o no electrolitos. Entre las propiedades coligativas figuran el
descenso de la presin de vapor, la elevacin del punto de ebullicin, el
descenso del punto de congelacin y la presin osmtica. Las medidas de
estas propiedades en una disolucin acuosa diluida de un soluto no
ionizado, como la urea o la glucosa, pueden permitir determinar con
precisin las masas moleculares relativas. En el caso de solutos ionizados,
las medidas pueden llevar a una estimacin del porcentaje de ionizacin
que tiene lugar. Las modificaciones debidas a solutos gaseosos son
despreciables.

2. Explique la diferencia de las propiedades coligativas entre soluciones

electrolticas y no electrolticas.
Las propiedades coligativas se dividen en dos partes: Aquellos disoluciones
que tienen solutos electrolticos y los no electrolticos la diferencia principal
entre estos dos solutos es que lo electrolticos en disolucin se disocian en
iones; por lo tanto, cuando se disuelve una molcula de un compuesto de
un electrolito se separa en dos o ms partculas. A diferencia que los no
electrolitos que no se ionizan y se mantienen como una solo partcula.

Crioscopa

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Esta diferencia afecta a todas las propiedades coligativas ya que estas

dependen del nmero de partculas en un determinado volumen de
solvente.
Para explicar este efecto, se define una cantidad denominada factor de
vant Hoff que est dada por:

i=

n mero real de particulas en disoluci n despues de la disocianci n

n mero de unidades formula inicialmente disueltas en ladisolucion

Asi , i debe ser 1 para todos los no electrolitos. Para electrolitos fuertes
como el NaCl y el KNO3, I debe ser dos y para electrolitos fuertes del tipo
de Na2SO4 y CaCl2, i debe ser 3. En consecuencias las ecuaciones de las
propiedades coligativas deben modificarse como siguen:
T b=i k b m
T f =ik f m
=iMRT

3. Mencione algunas limitaciones del mtodo crioscopico en la

determinacin de pesos moleculares
Se tienen diferentes limitaciones en la determinacin del peso molecular,
por el mtodo crioscopico y entre ellos tenemos:

Error en la determinacin del peso molecular por la cantidad no tan exacta

de la masa del soluto, solvente, y la imprecisin en medicin del
termmetro.

Se necesita datos tericos adicionales como la temperatura de fusin,

constante universal R, entalpia de formacin y peso molecular del solvente
para la determinacin de la constante crioscopica.

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BIBLIOGRAFIA

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Mxico, 1984.

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Crioscopa

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