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CRIOSCOPIA Y

EBULLOSCOPIA

NOMBRE:

PESO MOLECULAR DE LOS POLIMEROS


Es el resultado de multiplicar el peso molecular de la unidad repetitiva (mero) por
el grado de polimerizacin.
El peso molecular queda determinado por circunstancias aleatorias que dependen
de una gran cantidad de variables.
Entre las tcnicas para la distribucin de pesos moleculares se tiene:
Fraccionamiento
Cromatografa por permeacin de gel (GPC)

Para conocer el peso molecular promedio en nmero se tiene:


Ebulloscopia.
Crioscopa
Osmometra

Se realizan con disoluciones


diluidas y los resultados
corresponden al nmero de
molculas disueltas en la
unidad de volumen de
disolucin.

DESCENSO CRIOSCOPICO
Es la disminucin de la temperatura del punto de congelacin de una disolucin
respecto a la del disolvente puro.
La magnitud del descenso slo depende de la naturaleza del disolvente y de la
cantidad de soluto disuelta
La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido iguala a la
presin de vapor del slido.

Diagrama de fases

Algunas constantes crioscpicas

CAUSAS
1. Variacin de entropa durante el cambio de fase.

Un slido puro est ms ordenado que un lquido puro, y por lo tanto, este ltimo tiene
una mayor entropa, un mayor desorden.

Una disolucin lquida es mas desordenada que un liquido puro porque sus partculas estn
en movimiento y no tienen una posicin determinada por lo tanto tiene mas desorden.

Se ordenan de mayor a menor entropa:

La variacin de entropa en un cambio de estado, de lquido a slido, es la


diferencia de entropa entre los estados final e inicial.

DISOLVENTE PURO
Variacin por la diferencia de entropa
entre disolvente slido y disolvente
liquido.

DISOLUCIN
Variacin por la diferencia de entropa
entre la entropa del disolvente slido
y la disolucin. .

2. La congelacin por la variacin brusca de entropa de forma reversible a la temperatura y


presin de equilibrio.

Como Hf, es constante, tanto en el paso del disolvente lquido a slido como del
disolvente de la disolucin a slido:
Si la variacin de entropa es mayor en el caso de la disolucin, la temperatura del cambio
de fase deber ser menor para que el segundo miembro de la igualdad aumente para
igualar la mayor variacin de entropa de la congelacin del disolvente de la disolucin

las temperaturas de congelacin de las disoluciones son siempre menores que las del
disolvente puro debido a que la disolucin tiene ms entropa, ms desorden, que el
disolvente lquido puro.

A mayor concentracin de soluto, mayor desorden, mayor entropa en la disolucin y, por


lo tanto, menor temperatura de congelacin y mayor descenso crioscpico.

APLICACIONES
Para determinar el peso molecular de un compuesto o ms, disueltos en un solvente,
mediante el descenso del punto de congelacin del solvente que conforma la solucin
donde el punto de congelacin para una solucin no es la misma que para el
disolvente puro, indicando as la presencia de compuestos en un disolvente.
Se necesita un termmetro que permita apreciar las centsimas de grado en la zona
de la temperatura de congelacin.
La ecuacin de Raoult solo se cumple en el caso de distintas concentraciones y que se
extrapolen los resultados para una dilucin infinita.

Determinacin de actividades de disolventes y solutos, tanto electrolitos como no


electrolitos.

EBULLOSCOPIA
La ebulloscopia es la determinacin del punto de ebullicin de un
lquido en el que se halla disuelta una sustancia, lo que permite
conocer el grado de concentracin de la solucin.
El soluto que se encuentra en un lquido disminuye su presin de
vapor, lo que se traduce en un incremento del punto de ebullicin.

De acuerdo con la Ley de Raoult, este incremento del punto de ebullicin en


relacin al del disolvente puro es proporcional a la molalidad de la sustancia
disuelta.

Tb = Kb m

Donde:
M: es la molalidad.

Tb: es el aumento del punto de ebullicin.

Tb =T Tb; donde T es el punto de ebullicin de la solucin y Tb el del


disolvente puro.

Kb: es una constante de ebullicin del disolvente.

Los mtodos basados en las propiedades coligativas se fundamentan en


el descenso de la presin de vapor, elevacin del punto de ebullicin,
disminucin del punto de congelacin y en la presin osmtica. La
ecuacin para los mtodos de inters en las disoluciones de polmeros
es:


Donde:
: Elevacin del punto de ebullicin.
: Densidad del disolvente.
: Calor latente de vaporizacin del disolvente por gramo.
c: Concentracin de soluto en gramos por centmetro cubico.

CLCULO DE
Puesto que los polmeros tpicos estn formados por mezclas de
muchas especies moleculares, los mtodos para determinacin de
masas molecular conducen a valores medios, por ese motivo se
utilizara el peso molecular medio en nmero.
Entonces:
=

2
=

2
=

Como:

Por lo tanto:

=
2
=

2
=

EBULLOSCOPIA Y
CRIOSCOPIA
Estos mtodos, basados en la ley de Raoult, se parecen a
los que se usan para los compuestos clsicos de bajo peso
molecular y dependen de la sensibilidad de la termometra
disponible.
Este mtodo, como el de anlisis de grupos terminales, est
indicado para los polmeros de bajo peso molecular.

Usando termistores sensibles hasta 1 104 C es posible


medir valores del peso molecular de hasta 40000 a 50000,
aunque el lmite tpico es de aproximadamente 5000.

Bibliografa
Evelyn, M. (s.f.). Descenso crioscpico. Recuperado el 10 de 10 de 2014,
de http://www.slideshare.net/evelyn-medina/descenso-crioscopico
Fred, B. (2004). Ciencia de los polmeros. Espaa: Reverte.
Seymour Raimond, C. C. (2002). Introduccin a la qumica de polmeros.
Barcelona: Reverte.
Vicent Vela Maria Cinta, A. S. (2002). Ciencia y tecnologia de polmeros. Espaa:
De la UPV.

GRACIAS POR SU
ATENCIN