METODOS

E S P E C T R O S C O P I CO S DE
ANALI SIS I
Marixa Zegarra Pisconti
 Métodos ópticos de análisis
➢Métodos que miden alguna propiedad de la radiación
electromagnética emitida por la materia o que interacciona con
ella
Clasificación:
➢Métodos espectroscópicos: Existe intercambio de energía entre
la radiación electromagnética y la materia

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Análisis Químico Instrumental

Espectroscópicos
 Métodos ópticos de análisis

•Métodos de absorción: Miden la disminución de la potencia

de la radiación electromagnética debida a la absorción que se
produce en su interacción con el analito
•Métodos de emisión: Miden la radiación electromagnética
emitida cuando el analito es excitado por energía térmica,
eléctrica o radiante

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Análisis Espectral
Espectro Electromagnético
 Energía y Espectro electromagnético

Energía = h = hc


Donde :
h = constante de Planck (6,623 X 10 -34 J.s)
 = frecuencia o número de vibraciones por segundo
 = longitud de onda, en centímetros
c= velocidad de la luz: 2,998x10 10 centímetros por segundo
Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción
Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción

Absorción:
Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción

Transmitancia:

T= P
P0
Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción

Absorbancia

A = - log T = log P0
P
Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción

Ley de Lambert-Beer:

A = abc
Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción

Absortividad:

A = abc
 Términos Empleados en Espectroscopía
de Absorción

Absortividad molar:

A =  bc
Ley de Lambert-Beer
 Relación de la Transmitancia y
Absorbancia

% T = P x 100
A = - log T = log P0
P0
P

log %T = log (P x 100) log %T = log P + log 100

P0 P0

log %T = - log P0 + log 100

log %T = 2 - A
P
Medición de la Transmitancia y
Absorbancia

A = log Pdisolvente  log P0

Psolución P
Ley de Lambert-
Beer
Ley de Lambert-Beer
Desviaciones de la Ley de Lambert-Beer
Desviaciones de la Ley de Lambert-Beer

• Reales
• Instrumentales (monocromadores)
• Químicas

b: positivas

a: negativas
Desviaciones de la Ley de Lambert-Beer

Empleo de luz no monocromática:

b
c

a
 Desviaciones de la Ley de Lambert-Beer

Consideremos un haz constituido sólo por dos long. de onda  y 

y que la ley de Beer se aplica a cada una de ellas:

Para la radiación  :

Para la radiación :

Y cuando se hace una medida con una radiación compuesta de dos
long. de onda:

Que se puede escribir como:

Cuando  =  :
Que sigue la ley de Beer, pero
cuando las  son diferentes, no. Lo que
Se observa en la primera gráfica.
Conclusión
Desviaciones de la Ley de Lambert-Beer

Asociación o disociación de Desviaciones positivas

especies absorbentes

Ejm:

Cr2O7= + H2O ↔ 2 HCrO4- ↔ 2 H+ + 2 CrO4-2

Especies Químicas Absorbentes
Transiciones
electrónicas
Transiciones y Correlación de la
Estructura
Absorción de Radiación UV/Vis por
Compuestos Orgánicos
Región del espectro Ejemplo,
Transición
electromagnético  máx. absorción

 →*

n →*

 → *

n → *
Compuestos con dobles enlaces conjugados
(Transición  → )
Compuestos con dobles enlaces conjugados
(Transición  → )
Compuestos con dobles enlaces conjugados
(Transición  → )
Disolventes en UV/Vis
Efecto del Solvente

Espectro UV del fenol en etanol e isooctano

Absorción
Cromóforos:
Desplazamientos
Absorción por Aniones Inorgánicos
 Componentes instrumentales
Selector de 
Fuente de energía
 Fuentes de Radiación

Fuentes de radiación contínua:

• Lámpara de tungsteno: Visible
• Lámpara de deuterio: Ultravioleta
 SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA

Selecciona una cierta porción de la

radiación continua

- Filtro: Fotómetros:

- Monocromadores: Espectrofotómetros:
 SELECTORES DE LONGITUD DE ONDA:
MONOCROMADOR

1. Rendija de entrada
2. Colimador
- Componentes: 3. Red o prisma
4. Colimador
5. Rendija de salida
Los tubos de Nessler

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1
Fotómetro de filtros
 Una solución que absorbe el rojo pero no el amarillo y el
azul con la combinación de estos dará un color verde.

Luz incidente Luz absorbida Luz emergente

Rojo
Verde
Amarilloo
Azul
Amarillo
Azul
} VERDE
 Color Rango Soluciones
de filtro Espectral Coloreadas
MONOCROMADOR: RENDIJAS

El paso de banda espectral: intervalo de longitudes de onda donde la

transmitancia alcanza la mitad del máximo.
 EFECTO DEL ANCHO DE BANDA

Rendijas anchas:

Rendijas anchas:
Característica de funcionamiento
de los Monocromadores
Comprende tres factores que se relacionan: poder de captación
de luz, resolución y pureza de radicación de salida.

Poder de resolución Poder de captación de luz

Pureza espectral
Recipientes para muestra
 Detectores de Radiación

Fotomultiplicador:
Instrumentos de haz simple
Instrumentos de haz doble
Procesadores y medidores de
señal

https://www.youtube.com/watch?v=DJj3REnxNUs
Espectrofotómetros UV/vis
Curvas de Calibración
• Externa
• Adición estándar
Aplicaciones al Análisis
Ambiental
ECA´S
Agua
¿Qué son las ECA´s agua?

• Dentro de la calidad del agua y efluentes es la encargada de

formular los Estándares de Calidad Ambiental para agua y
Límites Máximos Permisibles para efluentes de las diferentes
actividades industriales, como resultado de un trabajo en
conjunto con los sectores. Estos instrumentos normativos
ayudan al cuidado y conservación de los recursos hídricos, así
como la protección de la salud de las personas.
Aire
¿Qué son las ECA´s aire?

• en el Perú, la calidad del aire se basa en el cumplimiento de los

Estándares de Calidad Ambiental de Aire (ECA Aire), que
establecen niveles objetivo para la presencia de contaminantes
en el aire, de modo que al mantenerse bajo estos niveles no
representen riesgo a la salud de la población ni al ambiente.
• La Gestión de la calidad el aire que viene realizando el
Ministerio del Ambiente considera a los contaminantes
atmosféricos de tipo químicos (gases y partículas) y físicos
(ruido y radiaciones no ionizantes, los cuales de encontrarse en
exceso, en referencia a los ECA, son nocivos al ambiente y por
consiguiente a la salud de las personas.
Suelo
Determinación de fosfatos
Determinación de fosfatos: ejemplo 1
Determinación de fosfatos: ejemplo 2