INSTITUTO POLITÉCNICO

NACIONAL
ESCUELA SUPERIOR DE INGENIERÍA
QUÍMICA E INDUSTRIAS EXTRACTIVAS
DEPARTAMENTO DE QUÍMICA ORGÁNICA Y
POLÍMEROS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA
INDUSTRIAL
PROFESORA. GUADALUPE SUÁREZ

Obtención de Ácido pícrico y

Fenolftaleína

Integrantes:
Flores Olivares Enrique
Contreras Medina Miguel Angel
Rodríguez Rivero Fernando
EQUIPO 2
GRUPO: 4IV52

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Objetivos
-Obtener el ácido pícrico (2, 4, 6-trinitrofenol) mediante la nitración del fenol.

-Aplicar las reacciones de nitración en diferentes posiciones del anillo bencénico.

-Definir el concepto de nitración.

-Seleccionar y analizar la aplicación de los diferentes agentes de nitración.

-Controlar en forma adecuada los parámetros del proceso de nitración:

concentración del agente nitrante y temperatura.

-Establecer criterios de comparación entre el método de obtención del ácido

pícrico en el laboratorio y el proceso industrial que se ilustra.

-Conocer los diferentes tipos de equipo utilizados en el proceso industrial para

esta síntesis.

-Identificar mediante pruebas específicas el producto obtenido.

Actividades Previas
- Concepto de nitración y sus mecanismos de reacción

Nitración del benceno

La nitración del anillo aromático es una reacción muy importante que produce
numerosos compuestos útiles, imposibles de obtener por otros caminos. La
nitración suele efectuarse tratando el benceno con una mezcla de los ácidos
nítrico y sulfúrico concentrados. La mezcla de estos dos ácidos se llama mezcla
nitrante. La especie electrófila en la nitración es el ion nitronio (+NO 2), que se
forma por la acción del ácido sulfúrico sobre el nítrico.

Mecanismo de reacción

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Reacción global

- Agentes de nitración

Generalmente en compuestos aromáticos se utiliza una mezcla con calentamiento

suave de ácido nítrico y sulfúrico. También se pueden utilizar otros compuestos
nitrantes como los son: el ácido nitríco fumante (con 6-2% NO 2), tetrafluoroborato
de nitronio (NO+2[BF4]-), y nitrato de acetilo (CH3COONO2). Los cuales son
agentes explosivos, por lo que se debe tener cuidado.

- Aplicación de la nitración y sus parámetros de control

La nitración es una de las reacciones fundamentales de la química orgánica, ya

que nos permite preparar otro tipo de compuestos. Las condiciones son diversas,
entre ellas están:

a) Formas del empleo del ácido nítrico: este compuesto no solo nitra los
compuestos orgánicos, sino que también los oxida, por lo que la nitración
se ve con frecuencia acompañada de reacciones de oxidación. Se debe
tener la siguiente regla: al crecer la concentración del ácido nítrico aumenta
la rapidez de nitración y, cuando la temperatura desciende, se dificulta la
oxidación. Por eso los mejores resultados se obtienen con elevadas
concentraciones de ácido y bajas temperaturas de reacción.
1) El ácido nítrico concentrado o fumante 🡪 con densidad de 1.4 a 1.53,
posee una fuerte acción nitrante y con frecuencia entra en reacción a
temperaturas bajas. Como a lo largo de la reacción se produce agua
que diluye el ácido, debe emplearse un gran exceso de ácido con el fin
de mantener la concentración dentro de los límites convenientes. Por
esta razón tiene poca aplicación.

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 2) Empleando la mezcla ácido nítrico-ácido sulfúrico 🡪 impide casi
totalmente el efecto de dilución. El ácido sulfúrico concentrado presente
en la mezcla fija, para formar monohidrato. Todavía puede lograrse un
amento mayor de la capacidad de nitración empleando mezclas de
ácido nítrico fumante y de ácido sulfúrico concentrado o de nítrico
fumante y sulfúrico fumante. En estos casos el verdadero agente
nitrante ya no es el ácido nítrico, sino alguno de los anhídridos N 2O5 o
O2N-O-SO3H.
3) Mezcla de ácido nítrico y anhídrido acético🡪 el anhídrido acético es un
buen solvente de sustancias orgánicas, se hidroliza rápidamente en un
medio fuertemente ácido, fijando de este modo el agua producida. Esta
mezcla sólo puede ser empleada a temperaturas bajas, ya que por
encima de 50° el ácido nítrico ataca al anhídrido acético.
4) Acción nitrante más intensa se consigue con anhídridos mixtos de ácido
nítrico- ácidos carboxílicos 🡪 en particular con los nitratos de benzoilo o
de acetilo (R-CO-ONO2), estos nitran por debajo de los 0° y con su
empleo se evita la formación de agua, pueden utilizarse disueltos en
líquidos orgánicos. A temperaturas altas hay peligro de explosión, por lo
que este procedimiento se emplea en especial para nitrar a
temperaturas bajas.
5) Empleando ésteres nítricos🡪 la reacción se produce de modo distinto, ya
que no se origina espontáneamente en contacto con el hidrocarburo,
sino que se requiere el empleo de catalizadores.
b) El empleo de catalizadores acelerantes de la reacción de nitración: esta se
reduce a casos especiales. Sin embargo la presencia de catalizadores
puede influir decisivamente en orientar la marcha de reacción; por ejemplo,
se puede modificar catalíticamente la posición de entrada del grupo nitro.
La alizarina nitrada en presencia de ácido arsénico, forma un derivado
nitrado en posición alfa, y en presencia de ácido bórico, un derivado nitrado
en posición beta.

c) Diferentes clases de hidrógeno orgánico: presentan una gradación de

reactividad análoga señalada en la halogenación. El hidrógeno de las
parafinas normales es el más difícilmente sustituible; la introducción del

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 grupo nitro en estos hidrocarburos puede realizarse con ácido nítrico diluido
a 150° en tubo cerrado; industrialmente se realiza en fase gas entre 400 -
500 °. No es posible evitar totalmente las reacciones de oxidación.

- Nitración del fenol con mezcla sulfonítrica

El grupo OH aumenta la densidad electrónica del anillo. Los pares no

compartidos del oxígeno se deslocalizan hacia el anillo y su densidad
electrónica aumenta, sobre todo en las posiciones orto y para.

El fenol reacciona 1000 veces más rápido que el benceno. El grupo OH activa
el anillo aromático frente a la reacción de SEAr y rebaja la energía de
activación. Por tanto, el ion bencenonio intermedio es más estable cuando está
el grupo OH.

La sustitución ocurre mayoritariamente en orto-para. No se obtiene

prácticamente nada de compuesto meta. Por consiguiente, los iones
bencenonio correspondientes a los compuestos orto y para deben ser mucho
menos inestables que el del meta. Las formas resonantes de cada uno de los
iones nos dan la respuesta:

El fenol reacciona más rápido comparado con el benceno. Por tanto el camino
de reacción del benceno es el más alto en energía. De los tres posibles
caminos, orto, meta y para, el meta será el siguiente más alto ya que el ion
bencenonio meta es el menos estabilizado por resonancia (ver arriba). El
isómero que se obtiene en mayor proporción es el para, y por ello el camino
que conduce a este isómero es el más bajo en energía.

Se obtiene una proporción 58:40 de para:orto pero posiciones orto hay dos y
para una. Por tanto, al comparar las valocidades relativas de reacción
para:orto, el valor orto lo deberemos dividir por dos. Así que la posición para
del fenol reacciona 58:20 veces, es decir 2.9:1, más rápido que la orto.

Propiedades y usos del ácido pícrico

El Ácido Pícrico es un sólido cristalino amarillo. Se utiliza como explosivo potente y

oxidante fuerte en los combustibles de cohetes, cerillas, técnicas de tratamiento
del cuero, en los métodos de grabado de metales, las baterías.

Puede servir también de tinte para tejidos o para tintar el vidrio.

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Se utilizaba particularmente en las municiones:

En caso de contacto directo, el Ácido Pícrico provoca una coloración amarillenta

del cabello y de la piel que era característica de los trabajadores de las empresas
de municiones cuando el Ácido Pícrico se utilizaba como explosivo.

En los laboratorios, se utiliza como reactivo para el análisis de la creatinina sérica

del ser humano y para los experimentos en animales. Es también un reactivo
químico ampliamente utilizado para la síntesis de ácido picrámico y de
cloropicrina.

El ácido pícrico es irritante para los ojos, la piel y las mucosas. Es fácilmente
absorbido a través de la piel. Los metabolitos del ácido pícrico en la piel son
sensibilizantes. Por esta razón el ácido pícrico se clasifica como sensibilizante y el
contacto cutáneo con este producto puede provocar dermatitis alérgicas de
contacto.

Las dermatitis provocadas por el ácido pícrico aparecen generalmente en la cara,

particularmente alrededor de la boca y de la nariz. Empiezan por un eritema,
seguido por la formación de pápulas y vesículas, hasta la descamación.

Cálculos
Reacción de ácido pícrico

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Datos

Primera reacción

g
mC 6 H 11 (OH )=0.5 g PM C 6 H 11( OH )=94.11
mol

g g
V H =1mL ρH =1.841 PM H =98.08
2SO4 2 SO4
mL mol 2 SO4

mH = (1 mL ) 1.841
2 SO4 ( g
mL )
=1.841 g

Determinación de moles

0.5 g 0.005312mol
nC 6 H 11(OH )= = =0.005312 mol
g 1
94.11
mol

1.841 g 0.01877 mol

nH = = =0.009385 mol
2SO 4
g 2
98.08
mol

Por lo tanto el R.L es el fenol que es 1:1 con el 1-fenol-2,4-disulfónico

g
nC H 2 OH ( S O3 H )2
=0.00532 mol P M C H OH ( S O3 H )2
=253.23
6 6 2
mol

mC H 6 2 OH ( S O3 H )2 (
=( 0.00532 mol ) 253.23
g
mol )
=1.3471 g

**Suponiendo que la eficiencia es del 100 % en la primer reacción**

Cálculos estequiométricos de la reacción Final

C 6 H 2 OH ( S O 3 H ) 2+5 HN O3 →2 C 6 H 2 OH ( N O 2 )3+ 2 H 2 S O 4

Datos

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 mC H 6 2 OH ( S O3 H )2 (
=( 0.00532 mol ) 253.23
g
mol )
=1.3471 g

g
nC H 2 OH ( S O3 H )2
=0.00532 mol P M C H OH ( S O3 H )2
=253.23
6 6 2
mol

g g
V HNO =3 mL ρHNO =1.5027 PM HNO =63.01
3 3
mL mol 3

mHN O =( 3 mL ) 1.5027
3 ( g
mL )
=4.5031 g

Determinación de moles

1.3471 g 0.005319 mol

nC H 2 OH ( S O3 H )2
= = =0.005319mol
6
g 1
253.23
mol

4.5031 g 0.07154 mol

n HN O = = =0.01430 mol
3
g 5
63.01
mol

Por lo tanto, el reactivo limitante es el 1-fenol-2,4-disulfónico

( )
g
C H 2 OH ( N O2 ) 3
229.10
mol 6
mC H 2 OH ( N O )3 =1.347 g C 6 H 2 OH ( S O3 H )2 =0.6093 g
6 2
g
253.23 C H OH ( S O3 H )2 x 2
mol 6 2

Cálculo al 50 %

0.6093 gr
m= =0.3046 gr
2

Cálculo del rendimiento

Práctico
η= ∗100
Teórico

0.204 gr
η= ∗100=66.97 %
0.3046 gr

Reacción de fenolftaleína

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 41 C 6 H 4 ( CO )2 0+ 22C 6 H 11 OH →23 C 20 H 14 O4 +53 H 2 O

Datos

g
mC 6 H 11 (OH )=2 g PM C 6 H 11 (OH )=94.11
mol

g
mC H ( CO ) 2 0
=1.6 g PM C H ( CO ) 2 0
=148.10
6 4 6 4
mol

Determinación de moles

2g 0.02125 mol
nC 6 H 11(OH )= = =0.0009659 mol
g 22
94.11
mol

1.6 g 0.01080 mol

nC H 4 ( CO ) 2 0
= = =0.0002635mol
6
g 41
148.10
mol

Por lo tanto, el R.L es el Anhídrido Ftálico

( )
g
318.31
Fenolftaleína x 23
mol
mFenolftaleína=1.6 g C 6 H 4 ( CO )2 0 =1.9291 g
g
148.10 C6 H 4 ( CO )2 0 x 41
mol

Cálculo al 50 %

1.9291 gr
m= =0.9645 gr
2

Cálculo del rendimiento

Práctico
η= ∗100
Teórico

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 0.843 gr
η= ∗100=87.00 %
0.9645 gr

Observaciones y Conclusiones
Flores Olivares Enrique
Para la obtención de los productos de esta práctica se debió tomar muy en cuenta
la temperatura de reacción, así como las propiedades de cada uno de los
reactivos a ocupar.

Los resultados fueron buenos ya que hubo un rendimiento del 87% queriendo
decir que el proceso fue bueno. Aun que hubo inconvenientes con la Fenolftaleina,
ya que el mal control de la temperatura en el baño de arena fue alto y esto hizo
que el rendimiento fuera menor.

Contreras Medina Miguel Angel

Para una nitración se deben considerar los factores que influyen en la misma, ya
que pueden dar lugar a reacciones secundarias o indeseadas, como es la
oxidación con el ácido nítrico o incluso la generación de compuestos que
disminuyan la concentración del reactivo, como lo es el agua. También es
importante tomar en cuenta las temperaturas en la que se está trabajando la
nitración, ya que esta se debe de llevar a temperaturas moderadas.

Para la síntesis del ácido pícrico es importante partir del fenol como un agente
activante fuerte, por qué transfiere mejor los electrones enlazados al átomo de
oxigeno hacia el benceno. Con ello la activación de las posiciones orto-para del
anillo aromático. Es necesario, ya que la nitración de los anillos aromáticos
desactiva fuertemente este, por lo que no se llevaría a cabo la poli-nitración solo
se tendría un máximo de dos grupos nitro en el anillo.

El mecanismo de reacción transcurre con el ataque del ion nitronio (NO+2)

formado a partir de una mezcla de ácido sulfúrico y nítrico, hacia el fenol que
orienta a las posiciones orto-para del anillo. La preparación del ion nitronio
mediante ácido sulfúrico y nítrico permite que el ácido mantenga la concentración
del ión nitronio sin ser alterado por el agua del medio que se produce.

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 Rodríguez Rivero Fernando
Observaciones:

En esta practica pudimos notar que en un principio los reactivos tornar de color
diferente cuando se mezcló, y el desprendimiento de los gases que salieron tenían
un olor muy fuerte, de echo tuvimos que encender el extractor ya que hasta cierto
punto el laboratorio olía muy fuerte.

A mi compañero y a mi nos tocó la nitración y hasta lo único que pudimos notar es

que en un principio la mezcla se puso de color roja, entonces la maestra nos dijo
que laváramos bien el recipiente porque ese tono no es el que se debería de
conseguir.

Conclusión.

A partir de los resultados obtenidos podemos determinar que la nitración de la

primera experimentación que es como lo dividimos, fue muy interesante con
respecto a la preparación, las temperaturas manejadas fueron mas altas a lo
acostumbrado esto fue porque en este experimento las concentraciones que se
manejaron fuero a un 50%.

Al momento de tener calentado el fenol y acido sulfúrico y juntarlo con la mezcla

de los otros ácidos , la reacción fue inmediata desprendiendo varios gases los
cuales tenían un olor muy fuerte, para esto la medida que se tomo fue la de
prender la campana de extracción, al pasar la mezcla a un baño de agua maría
fría , se vio la formación de los cristales la cual al pasar a la filtración nos ayudó a
que nos pueda dar el peso del producto extraído, en teoría todo esto partio de
tener las temperaturas controladas verificándolas en todo momento y en los
detalles como la agitación de los reactivos, es decir que las condiciones de trabajo
nos dan un buen resultado si estas se siguen al pie de la letra.

Referencias Bibliográficas

● Skypes.P (1985). Mecanismos de reacción en química orgánica.

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is
● Geissman T.A (1973 ). Principios de química organica. Editorial Reverte
● Linstromberg W.W (1977). Curso breve de química orgánica. Editorial
Reverté.

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