OBTENCION DE LA P-NITROACETANILIDA

INTRODUCCIÓN

En esta práctica de laboratorio se sintetizó P-nitroacetalinida mediante un proceso de

sustitución electrofilíca aromática sobre la acetalinilida. Las aminas son sustancias orgánicas
que se caracterizan por contener el grupo amino (NH) 2. Estas sustancias se clasifican en función
de los hidrógenos sustituidos que tengan, siendo primarias aquellas que tengan un solo
hidrógeno sustituido, secundarias las que tengan dos y terciarias tres. Estos sustituyentes
pueden ser tanto de naturaleza alifática como aromática.
La nitración aromática, se lleva a cabo, por la sustitución de un átomo de hidrogeno sobre el
grupo aromático del grupo NO2, obteniéndose nitro derivados, RNO 2, en los que el grupo NO2
está unido a un carbono de un compuesto alifático o aromático mediante un átomo de
nitrógeno. Se sabe con exactitud cómo llevar a cabo con eficacia el proceso de nitración y se
tiene bastante conocimiento sobre el mecanismo de la nitración aromática que sobre cualquier
otra de las reacciones de sustitución aromática.

La anilina no se puede nitrar de forma directa por lo que en esta práctica se procederá en
primer lugar a la protección del grupo amino, seguidamente se realizará la reacción de
nitración y finalmente se eliminará el grupo protector, con lo que obtendremos el producto
deseado.

Un gran número de compuestos médica y biológicamente importantes son aminas. Algunos

ejemplos pueden ser la adrenalina, las anfetaminas, quinina, histamina, nicotina. Muchos de
estos compuestos ejercen poderosos efectos fisiológicos y psicológicos. La serotonina, por
ejemplo, es un compuesto muy interesante, ya que, al parecer, mantiene estables los procesos
mentales. Otro uso industrial importante de las aminas es en la industria del nylon, donde uno
de sus componentes es hexametilendiamina. Diversas aminas aromáticas se emplean para
preparar tintes orgánicos de gran aplicación en la sociedad industrial.

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FUNDAMENTO TEORICO:
La sustitución de un átomo de hidrógeno sobre el núcleo aromático por el grupo nitro se
conoce como nitración aromática. Algunos de los compuestos aromáticos nitrados son de gran
importancia práctica, por lo cual sus preparaciones y en particular la nitración de los
compuestos aromáticos han sido estudiados con gran detalle. Como consecuencia de ello se
sabe con exactitud como llevar a cabo con eficacia el proceso de nitración y también se tienen
bastante conocimiento sobre el mecanismo de la nitración aromática que sobre cualquier otra
de las reacciones de sustitución aromática.

La nitración se origina ordinariamente tratando los compuestos aromáticos con una mezcla de
ácido nítrico y sulfúrico concentrados. El agente nitrante es el ion nitronio cargado
positivamente (NO2)+, el cual se forma según la siguiente reacción:

El ácido nítrico puede reaccionar consigo mismo de modo análogo, por lo cual puede actuar
por si solo como agente nitrante, aunque únicamente frente a determinados compuestos
aromáticos como el fenol:

Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como explosivos y
porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las aminas primarias
correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida para la preparación de muchos
colorantes. Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrógeno R-NO2, como se
demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio los esteres nitrosos como
R-O-N =O, isómeros de los compuestos nitrados, no dan por reducción compuestos que
contienen un nitrógeno unido a carbono.

El proceso de nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la sustancia

orgánica tomada de oxidación, ruptura del propano solo alrededor del 40% se transforma en
un nitro compuesto.

La mezcla de nitrocompuestos tiene la siguiente composición:

La nitración es tanto menos fácil cuantos más grupos nitros existan en la molécula. Otros
sustituyentes suelen facilitar la nitración en la industria se opera en reactores de fundición de
ferrosilicio con dobles paredes, para poder calentar o enfriar, como las derivados son insolubles

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en agua, una vez terminada la reacción se vierte el producto sobre agua con hielo, después se
recoge el precipitado por filtración y del filtrado se recupera el ácido sulfúrico por
concentración.

NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA

El mecanismo de la nitración de la acetanilida es que un ion nitronio de la mezcla es el que

efectúa el ataque electrolítico en el núcleo aromático.

La nitración directa de la anilina y de las otras muchas aminas en solución de acido sulfúrico
concentrado origina generalmente una mezcla de productos resinosos coloreados a menos que
la solución se diluya con un considerable exceso de acido sulfúrico concentrado.

En estas ultimas condiciones la nitracion de la acetanilida, suministra una mezcla de las 3

nitroacetanilidas isómeras (o, m y p).

La nitración directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos resinosos

coloreados para obtener el isómero “ Para “ generalmente se refiere 2 etapas :

- Nitración de la Acetanilida

- Hidrólisis de la Para – Nitroacetanilida a p – nitroanilida.

Son cristales blancos, solubles en alcohol y éter muy ligeramente en agua fría, soluble en agua
caliente y soluciones de hidróxido de potasio.

Se usa en la producción de p-nitronilida que se usa para intermedios de colorantes,

especialmente rojo de p-nitronilida, inhibidores de gomas de gasolina, inhibidores de
corrosión.

GRUPOS ACTIVANTES Y DIRECTORES ORTO – PARA

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RESUMEN DE GRUPOS DESACTIVANTES DIRECTORES META

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USOS DE LA NITROACETANILIDA

Producción de la nitroanilida.- (intermedio de colorantes), síntesis de agente fotográfico contra

el empañado o – fenilendiamina, coccidiosfatos.

La acetanilida obtenida se somete a la nitracion en cuyo proceso el nitragrupo ocupa la

posición para respecto al grupo amino.

Saponificando la p- nitroacetanilida se obtiene la p- nitroanilina. Es uno de los productos

básicos en la producción de colorantes. El proceso de saponificación se realiza según el
esquema:

También se emplean como disolventes, explosivos, perfumes, materiales colorantes (en

especial amarilla) también son materias primas de síntesis muy importantes para preparar
colorantes azoicos.

Producción de colorantes
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Disolventes, perfumes
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Colorantes azoicos
Explosivos

OBJETIVOS

- Sintetizar p-nitroacetanilida a partir de acetanilida.

- Aprender el mecanismo de nitración

- Obtener mediante cálculos el rendimiento de la nitración de la p-nitroacetanilida

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Parte experimental
En un matraz de 100 ml se prepara lo siguiente:

 3.7 ml de H2SO4 cc y 1.75 mg acetanilina en agitación .

Obs: la reacción es exotérmica se observa el burbujeo de la acetanilina cuando reacciona con el

acido sulfúrico.

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constante
agitación

Obs: Se forma una solución de coloración naranja rojiza lo agitamos para mantener
homogénea la solución y una vez disuelto se lleva a enfriamiento colocándolo sobre un baño
de hielo.

La nitración aromática de acetanilida es una reacción exotérmica; la temperatura

debe ser cuidadosamente controlada por enfriamiento, agitación continua, y la
adición lenta de los reactivos. Acetanilida primero es disuelta en el solvente, ácido
acético glacial, por calentamiento. La solución se enfría, y entonces ácido sulfúrico
es añadido; sin embargo, aún enfriando, la temperatura de la solución se eleva casi
sobre los 40º C. Ambas, la solución de acetanilida y la solución nitrante (una mezcla
de HNO3 y H2SO4) deben enfriarse a cerca de 10º C antes de que la reacción

comience.

 Se agrega una disolución sulfonidrica de 1.5 ml ácido nítrico en 1.5 ml de

ácido sulfúrico, regulando la adición de modo que la temperatura de la mezcla
no sobrepase a los 35 ○ grados.

Baño de hielo

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Obs: Preparando la mezcla de 1.5 H2SO4 Y 1.5 DE HNO3

Para evitar una segunda nitración de la acetanilida, la mezcla nitrante se añade en pequeñas
porciones a la solución de acetanilida. Luego de que toda la solución HNO 3—H2SO4 se haya

añadido, se permite que la mezcla de reacción lentamente llegue a temperatura ambiente. Si la

mezcla de reacción se ha mantenido excesivamente fría durante la adición, quedará entonces
una cantidad relativamente grande de HNO3 sin reaccionar, lo que causará que la temperatura

suba a valores sobre la temperatura de salón. Si esto sucede, la mezcla debe volver a enfriarse.

Obs: Hacemos esta mezcla para preparar el ion Nitronio que le vamos a agregar a la
acetanilina

 Finalizada la adición la mezcla obtenida se reirá del baño de hielo que se deja a
temperatura de ambiente en un tiempo de 10 minutos.

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 Luego el producto obtenido se vierte sobre un vaso que contiene 50 ml de

agua helada, la mezcla se agita y el precipitado se recoge por filtración de
buchner.

Precipitado amarillo

ElToda
procedimiento en debe
traza de ácido términos generales porque
ser removida consisteloseniones
la remoción de los
de hidrógeno (H +)ácidos y en
catalizan la la
cristalización del producto.
hidrólisis de la amida a p-nitroanilina o su catión protonado. Mucho del ácido es removido
derramando la mezcla de reacción sobre hielo y agua, y entonces filtrando el precipitado
amarillo amorfo de p-nitroacetanilida. Las últimas trazas de ácido acético son removidas
por neutralización. Debido a que las bases también catalizan la hidrólisis de amidas, el
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agente de neutralización que se utiliza es fosfato de hidrógeno disodio (Na 2HPO4). Este

agente reacciona con ácidos para dar NaH2PO4. El resultado es una solución amortiguada a

valores casi neutros de pH.

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Obs: se observa un precipitado amarillo que luego es filtrado en el buchner se elimina las
impurezas y nos quedamos con la parte sólida que sería nuestra muestra problema en este
caso lo obtenido nitroacetanilina.

 En el mismo filtro se lava con 2 porciones de 15ml de agua fría, el precipitado

se comprime bien y se seca.

El producto crudo se seca al aire antes de la cristalización. Si todo el ácido ha sido removido, el
producto será color amarillo claro. Producto con un color amarillo profundo que tienda a
anaranjado, es ORGANICA
LABORATORIO indicativo IIIde la presencia de p-nitroanilina a partir de laPáá giná
hidrólisis.
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Desafortunadamente. P-nitroanilina es difícil de remover de p-nitroacetanilida por una simple
cristalización.
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- Obtenemos un W total = 1.698 g

- W papel filtro =0.4785g

- Obs: una coloración amarilla y con punto de fusión p.f = 2.16

El producto crudo se seca al aire antes de la cristalización. Si todo el ácido ha sido removido, el
producto será color amarillo claro. Producto con un color amarillo profundo que tienda a
anaranjado, es indicativo de la presencia de p-nitroanilina a partir de la hidrólisis.
Desafortunadamente. P-nitroanilina es difícil de remover de p-nitroacetanilida por una simple
cristalización.

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MECANISMO DE LA P-NITROACETANILIDA

EXPLICACIÓN DEL PROCESO DE OBTENCIÓN DE LA P-NITROACETANILIDA:

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RESULTADOS:

En la síntesis desarrollada tenemos la siguiente reacción acetanilida con el ácido nítrico

en medio ácido:

+ H2 O

Lo cual obtenemos la p-nitroacetanilida mas el agua, con ello nos lleva hacer el
rendimento teórico, lo cual se calcula de la siguiente manera:

Se sabe que en la ecuación estequiometrica la acetanilida tiene 1 mol que reacciona y

nos da 1 mol de p-nitroacetanilida y sus pesos moleculares son
y

Entonces calculamos el peso teórico de la muestra y sabiendo que la anilina posee

.

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- El peso obtenido en el experimento es , entonces el

rendimiento teórico es:

DISCUSIÓN:

 Como se sabe que en los terminos teórico 1 mol de acetanilida mas ácido
nitrico en solución ácida reacciona y produce una mol de nitroacetanilida.

 Como el peso de la acetanilida posee 1,75g entonces se pudo calcular el peso

teórico tomando encuenta los pesos moleculares y las moles respectivamente
de cada una de ellas.

 El peso obtenido de la reacción a nivel experimental es ,

por lo tanto se pudo obtener el cálculo del rendimiento que no da un 50,5% , lo
que quiere decir que 50,5% es el rendimiento de la acetanilida experimentada.

 En el punto de fusión en sentido teórico de la p-nitroacetanilida es de 216ºC, y

en lo punto de fusión obtenido experimental nos marco 210ºC, lo cual esta
cercana, lo cual refleja el porcentaje obtenido.

 Una mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido sulfúrico se utiliza como la mezcla
nitrante. Utilice precaución extrema tanto al preparar como al usar esta mezcla. Los
compuestos nitro son tóxicos y pueden ser absorbidos por la piel. Use guantes
desechables en algunas partes de este experimento.

 El grupo acetoamido que es un donador de electrones hace que la acetanilida sea más
reactiva que el benceno frente a la SEA, y se orienta la sustitución a las posiciones orto
y para, pero domina la orientación para por cuestiones estéricas.

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CONCLUSIONES

• El producto nitrado que obtuvimos es insoluble en agua ya que reacciona con este formando
precipitado.

• A la nitración pueden someterse no solo diferentes hidrocarburos aromáticos ( incluyendo

polinucleares ) sino también los compuestos que ya tienen en el núcleo otros grupos : los
halógenos, hidróxidos, grupos sulfos, grupos aminos, y otros. Los compuestos a obtener tienen
gran importancia con los semiproductos en la síntesis de los colorantes preparados
farmacéutico

• Cuando nitramos la acetanilida se obtuvo la para nitroacetanilida

(color blanco) y el ortonitroacetanilida (color amarillo), ya que nuestro precipitado fue de color
amarillo claro.

• Para tener solo para-nitroacetanilida en nuestro precipitado le agregamos alcohol etílico que
arrastra al orto-nitroacetanilida, debido a que éste es soluble en el alcohol, mas no lo es la
para-nitroacetanilida.

• El rendimiento de la reacción como se observa no es del 100% debido a que no solo se

forma para- nitroacetanilida.

• Existen sustancias activantes y desactivantes en una reacción, por eso tenemos para u orto
nitroacetanilida.

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RECOMENDACIONES:

 Una mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido sulfúrico se utiliza como la mezcla
nitrante. Utilice precaución extrema tanto al preparar como al usar esta mezcla. Los
compuestos nitro son tóxicos y pueden ser absorbidos por la piel. Use guantes
desechables en algunas partes de este experimento.

 Antes de la reacción del H 2SO4 con el HNO3 tener un depósito de H 2O con hielo porque
la reacción es exotérmica.

 El agua que va a disolver la solución tiene que ser helada y no en exceso ya que puede
disolver el NO2+.

 La acetanilida tiene que estar diluida completamente para que se forme el precipitado.

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BIBLIOGRAFÍA

 http://agu.inter.edu/halices/SINTESIS_DE_NITROACETANILIDA.pdf

 http://www.geocities.ws/todolostrabajossallo/orgaII_13.pdf

 http://www.ugr.es/~quiored/doc/p20.pdf

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