4to Informe Nitracion de La Acetanilida 1 1

UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
QUÍMICA ORGÁNICA II
INFORME Nº 04
“NITRACION DE LA
ACETANILIDA”
Integrantes:
 ANDIA MARRÓN, Luz Clara.

 CORONEL FERNÁNDEZ, Elvis Estivar.
 TORRES SILVA, Jimmy Alfredo.
Profesor: STANCIUC VIORICA

Semestre: 2016-A
Fecha de realización: 28de Abril.
Fecha de entrega: 05 de Mayo.
2016
ÍNDICE
INTRODUCCIÓN……………………………………………………...2
I. OBJETIVOS ……………………………………………………………3
II. MARCO TEÓRICO…………………………………………………….4
III. MATERIALES…………………………...................................……...8
IV. PARTE EXPERIMENTAL ..………............................................….11
V. CONCLUSIONES…………………….……………………………….14
VI. RECOMENDACIONES………………………………………………..15
VII. CUESTIONARIO…………………………………………………….…16
VIII. ANEXOS……………………………………………………..………….24
Página 1
INTRODUCCIÓN
Algunos de los compuestos aromáticos nitrados son de gran importancia práctica,

por lo cual sus preparaciones y en particular la nitración de los compuestos
aromáticos han sido estudiadas con gran detalle. Como consecuencia de ello se
sabe con exactitud cómo llevar a cabo con eficacia el proceso de nitración y
también se tienen bastante conocimiento s o b r e el mecanismo de la nitración
aromática que sobre cualquier otra de las reacciones de sustitución aromática.
La nitración se origina ordinariamente tratando el compuesto aromático con una
mezcla de ácido nítrico y sulfúrico concentrado.
Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como
explosivos y porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las
aminas primarias correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.
Página 2
I.- OBJETIVOS
 Aprender el mecanismo de nitración.
 Obtener la nitración de la acetanilida.
 Realizar experimentalmente la obtención de orto y para nitroacetanilida.
 Obtener mediante cálculos el rendimiento de la obtención de la acetanilida.
II.-MARCO TEÓRICO
Página 3
La sustitución de un átomo de hidrógeno sobre el núcleo aromático por el grupo
nitro se conoce como nitración aromática. Algunos de los compuestos aromáticos
nitrados son de gran importancia práctica, por lo cual sus preparaciones y en
particular la nitración de los compuestos aromáticos han sido estudiadas con
gran detalle. Como consecuencia de ello se sabe con exactitud cómo llevar a
cabo con eficacia el proceso de nitración y también se tienen bastante
conocimiento s o b r e el mecanismo de la nitración aromática que sobre cualquier
otra de las reacciones de sustitución aromática.
La nitración se origina ordinariamente tratando el compuesto aromático con una

mezcla de ácido nítrico y sulfúrico concentrado. El agente nitrante es el ion
+
Nitronio cargado positivamente (NO2) , el cual se forma según la siguiente
reacción:
+ -
HNO3 + 2H2SO4 (NO2) + 2HSO4
El ácido nítrico puede reaccionar consigo mismo d e modo análogo, por lo cual
puede actuar por si solo como agente nitrante, aunque únicamente frente a
determinados compuestos aromáticos como el fenol:
+ -
NO3H (NO2) + 2NO3 + H3O4
Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como

explosivos y porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las
aminas primarias correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.
Página 4
Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrógeno R-NO2, como se
demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio, los esteres
nitrosos como R-O-N =O, isómeros de los compuestos nitrados, no dan por
reducción compuestos que contienen un nitrógeno unido a carbono.
El proceso de nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la

sustancia orgánica to mad a de oxidación, ruptura del propano solo alrededor del
40% se transforma en un nitro compuesto.
La mezcla de nitrocompuestos tiene la siguiente

composición:
CH3 –CH2 –CH3 + HNO3 CH3NO2 + C2H5NO2 + C3H7NO2
La nitración es tanto menos fácil cuantos más grupos nitros existan en la
molécula. Otros sustituyentes suelen facilitar la nitración en la industria se opera
en reactores de fundición de ferrosilicio c o n dobles paredes, para poder calentar
o enfriar, como los derivados son insolubles en agua, una vez terminada la
reacción se vierte el producto sobre agua con hielo, después se recoge el
precipitado por filtración y del filtrado se recupera el ácido sulfúrico por
concentración.
1.- Estructura de los Derivados Nitrados
En los derivados nitrados existe un enlace C-N que por reducción de aminas
primarias:
NO2 NH2
Oxidación
Nitrobenceno Anilina
Página 5
Mientras esto suceda con los nitritos, isómeros de alquenos además los nitritos se
hidrolizan.
H2O
R-O-NO R-OH + HONO

Nitrito de alcolino Alcohol Acido Nitroso
El enlace C-N de los derivados nitrados es muy estable con excepción de los
derivados que tiene grupos nitro en O y P en lo que uno de ellos se puede sustituir
- -.
por grupos - OH, -NH2, y OCH3, debido a la activación de las posiciones O oP
El grupo nitro constituye un ejemplo de resonancia
O O
-N=O -N O
En la nitración se produce la reacción probablemente por el ataque del ion

-
electrolítico NO2 que se origina en la disociación del ácido nítrico en presencia
de ac. Sulfúrico.
- +
HNO3 + 2H2SO4 2(SO4H) + (NO2)
Página 6
2.- Nitración de la Acetanilida
El mecanismo de la nitración de la acetanilida es que un ion Nitronio de la
mezcla es el que efectúa el ataque electrolítico en el núcleo aromático.
La nitración directa d e la anilina y de las otras m u c h a s aminas en solución

de ácido s u l f ú r i c o c o n c e n t r a d o o r i g i n a g e n e r a l m e n t e u n a m e z c l a
de productos
resinosos coloreados a menos que la solución se diluya con un considerable
exceso de ácido sulfúrico concentrado.
En estas últimas condiciones la nitración de la acetanilida, suministra una mezcla

de las 3 nitroacetanilidas isomeras (o, m y p).
La nitración directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos
resinosos coloreados para obtener el isómero “Para “generalmente se refiere a 2

etapas:
Nitración de la Acetanilida
Hidrólisis de la Para – Nitroacetanilida a p – nitroanilida.
Página 7
Son cristales blancos, solubles en alcohol y éter muy ligeramente en agua fría,
soluble en agua caliente y soluciones de hidróxido de potasio.
Se usa en la producción de p-nitroanilida que se usa para intermedios de

colorantes, especialmente rojo de p-nitroanilida, inhibidores de gomas de gasolina,
inhibidores de corrosión.
GRUPOS ACTIVANTES Y DIRECTORES ORTO – PARA
Página 8
III. MATERIALES Y REACTIVOS
En esta sesión las experiencias se realizaron con los MATERIALES que se presentan a continuación:
Materiales Descripción Imagen
Se utiliza para evaporar líquidos,

Balanza pesar productos sólidos o como
cubierta de vasos de precipitados,
analítica y contener sustancias parcialmente
corrosivas.
Se utiliza muy comúnmente en

Vaso de el laboratorio, sobre todo, para
preparar o calentar sustancias y
precipitado traspasar líquidos.
LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II 2016-A
Se utiliza principalmente
para mezclar o disolver sustancias
Bagueta con el fin de homogenizar.
Este utensilio facilita la limpieza

de tubos de ensayo, vaso de
precipitados y electrodos. También
Piseta son utilizadas para limpiar cristal
esmerilado como juntas o uniones
de vidrio.
UNIVERSIDAD NACIONAL DEL CALLAO 9

Materiales Descripción Imagen
Se utiliza para evaporar líquidos,

pesar productos sólidos o como
cubierta de vasos de precipitados,
Luna de reloj y contener sustancias parcialmente
corrosivas.
Ahora tenemos los siguientes REACTIVOS:
Reactivo Descripción Imagen
El ácido nítrico es un agente oxidante

Ácido potente; sus reacciones con
compuestos como los cianuros,
Nítrico carburos, y polvos metálicos pueden
HNO3 ser explosivas.

Ácido Sulfúrico, de fórmula a
Ácido temperatura ambiente es un líquido
Sulfúrico corrosivo, es más pesado que el
H2SO4 agua e incoloro (a temperatura y
presión ambiente).
Este compuesto es levemente soluble

en caliente. Tiene la capacidad de
autoinflamarse si alcanza una
Acetanilida temperatura de más de 400 °C, pero
C8H9NO de lo contrario es estable bajo la
mayoría de condiciones. Los cristales
puros son de color blanco.
 Agua helada y cubos de hielo.
IV. PARTE EXPERIMENTAL

1
0
1. En un vaso de precipitado agregamos 0.5g de acetanilida y 2ml de H 2SO4(CC),
lo disolvemos con ayuda de una bagueta, y lo dejamos enfriar.
La temperatura de la disolución es 23°C
2. Añadimos 1ml de HNO3(cc) a la disolución y controlamos la temperatura hasta

20°C (T<20°C).
3. Luego lo dejamos descansar 15 min en agua helada el vaso precipitado con

la disolución.
4. La solución se añade a otro vaso de precipitado que contiene 100ml de H 2O

con hielo.
1
1
5. Observamos que se formara un precipitado ligeramente amarillo.
6. Para secar los cristales, se deja filtrar la

mayor parte del disolvente, obteniendo en el papel filtro la o-nitroacetanilida,
para que termine de secar lo llevamos a la estufa.
7. Al sacar de la estufa deducimos

que se formó ortonitroacetanilida debido a su color amarillo, si se hubiera
formado paranitroacetanilida el color hubiera sido blanco.
1
2
8. Hallaremos el rendimiento de la acetanilida.
(masa de acetanilida)i=0.5 g
( masa de acetanilia ) f =0.4 g
0.4
rendimiento= ∗100 %=80 %
0.5
V. CONCLUSIONES
1
3
 La nitración de la acetanilida es una reacción de sustitución electrofílica,
donde se obtienen dos compuestos que tienen la misma fórmula molecular
pero que los sustituyentes varían de posición.
 Cuando se nitro la acetanilida se obtuvo la paranitroacetanilida (color blanco)

y el ortonitroacetanilida (color amarillo) en mayor abundancia o proporción, ya
que nuestro precipitado fue de color amarilla oscuro.
VI. RECOMENDACIONES
1
4
 Antes de la reacción del ácido sulfúrico y el ácido nítrico, tener un baño de
agua y hielo porque la reacción es exotérmica.
 En caso no se disuelva la acetanilida en medio acido, agregar la misma
proporción de dos volúmenes de ácido sulfúrico con un volumen de ácido
nítrico.
 El agua que va a disolver la solución tiene que estar helada pero no tanto ya
que puede disolver el NO2+.
 La acetanilida tiene que estar completamente diluida para que se forme el
precipitado.
VII.CUESTIONARIO
1
5
a. Presente las reacciones de nitración por pasos de los siguientes
compuestos
 Acetanilida
 Anilina
1
6
 Acido benzoico
1) Densidad electrónica:
El grupo COOH disminuye la densidad electrónica del anillo debido a la
electronegatividad de los oxígenos.
1
7
La zona más roja (de mayor densidad electrónica) se sitúa sobre los dos
átomos de oxígeno. El exceso de densidad electrónica del anillo aromático
es más tenue que en el benceno. Las posiciones meta respecto del grupo
COOH tienen la mayor coloración roja según el modelo, lo que sugiere que,
dentro de la baja reactividad del ácido benzoico, serán las posiciones meta
las atacadas en una SEAr.
Las formas resonantes con separación de cargas contribuirán relativamente

poco al híbrido de resonancia, pero explican por qué las posiciones orto y
para son las más despobladas de densidad electrónica.
 2) Velocidad de reacción relativa al benceno:

El ácido benzoico reacciona 250 veces más lentamente que el benceno. Por
tanto, el grupo COOH desactiva el anillo aromático frente a la reacción de
SEAr y aumenta la energía de activación del proceso. Por tanto, el ion
bencenonio intermedio es menos estable cuando está el grupo COOH.
 3) Orientación de la sustitución:
La sustitución ocurre mayoritariamente en meta. Por consiguiente, los iones
bencenonio correspondientes a los compuestos orto y para deben ser
mucho menos estables que el del meta. Las formas resonantes de cada uno
de los iones nos dan la respuesta:

Sustitución en orto:
La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la
3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo COOH. Ésta
resulta muy inestable porque la carga positiva está al lado de un grupo electronegativo. La
contribución de esta forma resonante será muy baja. En resumen, el ion bencenonio de la
sustitución en orto se describe prácticamente con dos formas resonantes.
Sustitución en para:
La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En la
3ª forma resonante la carga positiva recae sobre el carbono que soporta el grupo COOH. Ésta
resulta muy inestable porque la carga positiva está al lado de un grupo electronegativo. La
contribución de esta forma resonante será muy baja. En resumen, el ion bencenonio de la
sustitución en orto se describe prácticamente con dos formas resonantes.
1
8
Sustitución en meta:
La carga positiva se deslocaliza por las posiciones orto y para respecto del carbono atacado. En
ninguna de las formas resonantes la carga recae sobre el carbono que soporta el grupo COOH. El
híbrido de resonancia del ion bencenonio meta se describe mediante tres formas resonantes y
resulta así menos inestable que sus homólogos orto y para.
El diagrama de energía de la reacción de nitración del ácido benzoico, en
comparación del benceno, es el siguiente:
El ácido benzoico reacciona 250 veces más lento que el benceno. Por tanto, el camino de reacción
del benceno es más bajo en energía. De los tres posibles caminos, orto, meta y para, el meta será el
más bajo (aunque más alto que el del benceno) ya que el ion bencenonio meta es el menos
desestabilizado por resonancia (ver arriba).
No de obtiene isómero para en absoluto, probablemente porque el grupo OH del ácido carboxílico
puede favorecer mediante enlace de hidrógeno la formación del producto orto. Por tanto, el camino
del compuesto para será extremadamente alto en energía
b. Indique el producto o productos principales de mononitracion

para cada uno de los siguientes compuestos.
 m-metoxifenol
1
9
 3,5 dibromobenceno
 p-toluidina
c. Formúlese y sintetice un explosivo importante que sea

polinitrocompuesto aromático.
2
0
Síntesis del trinitrofenol.
 Se prepara dos soluciones, una primera solución de ácido sulfúrico con ácido
nítrico y una segunda con fenol y ácido sulfúrico.
 Se mezcla 3.94ml de ácido sulfúrico con 3.94ml de ácido nítrico.
2
1
 Para la solución del fenol, en un vaso de 50ml agregamos 0.207g de fenol en
3.94ml de H2SO4, a esta muestra se agrega gota a gota a la solución del ion
Nitronio.
 La mezcla se lleva a baño de maría por 20min.
 Después dejamos reposar; luego de una semana observaríamos:
 solución en dos fases

 precipitados en el fondo y superficie del medio.
 color amarillo claro
 Después filtramos y dejamos secar para luego ser pesado
VIII.ANEXOS
Trinitrotolueno (TNT)
El 2, 4,6-trinitro-1-metilbenceno, trinitrotolueno, o más conocido como TNT, es un compuesto
obtenido a través de la sustitución de tres átomos de hidrógeno de la molécula de tolueno, por
grupos nitro (NO2). Su fórmula química es C6H2 (NO2)3CH3. La molécula de TNT, es una
combinación entre átomos de carbono, hidrógeno, oxígeno y nitrógeno, los cuales se
desintegran a ser agitados, consiguiendo que los átomos de oxígenos puedan reaccionar con
los átomos de hidrógeno y los de carbono, formando dióxido de carbono, junto a vapor de agua.
En dicho proceso se consigue liberar átomos de nitrógeno también, formando gas nitrógeno.
Cuando el TNT detona, se convierte en un sólido de tipo compacto dentro de una voluminosa
nube de gas, lo que provoca una potente explosión.
2
2
Se pueden conseguir un total de dieciséis trinitrotoluenos distintos, gracias al poder sustituir los
átomos de hidrógeno tanto por grupos C6H5, como por un grupo CH3. Dependiendo de las
distintas posiciones de los grupos sustituidos, cada trinitrotolueno tendrá características
específicas como pueden ser sus puntos de fusión y ebullición, la densidad, solubilidad, o la
sensibilidad a la detonación entre otras características.
El comúnmente conocido como TNT, es el compuesto más conocido de este tipo. Su punto de
fusión es de 82ºC, y llega a producir unos cristales de color amarillo a una densidad de 1.65.
Debido a su bajo punto de fusión, se puede fundir con relativa facilidad, característica que hace
que pueda ser vertido dentro de los casquillos de las armas u otros artefactos de tipo explosivo.
Este explosivo puede arder al aire con una temperatura de 295ºC, pero puede conseguir
explotar más fácilmente si se comprime.
El TNT puede disolverse en benceno o acetona, y al igual que el resto de compuestos del
nitrógeno, puede reaccionar de manera veloz con sustancias que donan electrones, es decir,
LABORATORIO
agentes DEde
químicos QUIMICA ORGANICA
tipo reductores. A II 2016-A
pesar de todo, es un compuesto bastante estable, el cual
no sería factible utilizar, si no fuera porque dispone de un iniciador que consigue desencadenar
la energía de tipo explosiva. Pero, de hecho, entre dicho iniciador y el trinitrotolueno es
conveniente poner un explosivo que actúe como rompedor fuerte, que sea más inestable que el
TNT (pudiendo ser, por ejemplo, la tetralita), de manera que trabaje como multiplicador,
haciendo que se acentúe el papel del iniciador, desencadenando de éste modo, una explosión
completa del intermediario.
El TNT no ataca a elementos metálicos, y tampoco absorbe la humedad, y casi no se disuelve
con el agua. Los detonadores de velocidad alta, como puede ser el caso del fulminato de
mercurio, hacen que se descomponga de una manera bastante violenta y explosiva. Éste
puede ser detonado de manera eléctrica, pues cuando pasa una descarga eléctrica a través de
la molécula de TNT, se produce una ruptura de la unión existente entre el dióxido de nitrógeno y
el oxígeno, el cual se combina con el combustible, en apenas segundos de tiempo. El
trinitrotolueno es peligroso para la salud, al poder ser absorbido a través de la piel, causando
diversas molestias como el dolor de cabeza, irritación en la piel, provocar anemia, etc. A nivel de
laboratorio, además de muy peligroso, es difícil de fabricar, preparándose por nitración del
tolueno.
Este explosivo fue fabricado por primera vez en 1863, por el químico alemán Joseph Wilbrand,
y fue utilizado en un principio como tinte de color amarillo. No se descubrió su fuerte
potencialidad como explosivo hasta pasados bastantes años, seguramente por el hecho de
tener que usar un detonador, siendo más difícil su detonación en comparación con otros
explosivos, como la nitroglicerina. Sin embargo, una vez descubierto su carácter explosivo, se
apreció una de sus ventajas más significativas, que es el hecho de poder ser licuado de manera
segura usando agua caliente o también vapor, para ser posteriormente utilizado, como
anteriormente se comentó, rellenando artillería.
2
3
2
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 ANDIA MARRÓN, Luz Clara.

Profesor: STANCIUC VIORICA

II. MARCO TEÓRICO…………………………………………………….4

IV. PARTE EXPERIMENTAL ..………............................................….11

Algunos de los compuestos aromáticos nitrados son de gran importancia práctica,

 Aprender el mecanismo de nitración.

 Obtener la nitración de la acetanilida.

 Realizar experimentalmente la obtención de orto y para nitroacetanilida.

 Obtener mediante cálculos el rendimiento de la obtención de la acetanilida.

La nitración se origina ordinariamente tratando el compuesto aromático con una

Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como

El proceso de nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la

40% se transforma en un nitro compuesto.

La mezcla de nitrocompuestos tiene la siguiente

R-O-NO R-OH + HONO

El grupo nitro constituye un ejemplo de resonancia

En la nitración se produce la reacción probablemente por el ataque del ion

La nitración directa d e la anilina y de las otras m u c h a s aminas en solución

resinosos coloreados a menos que la solución se diluya con un considerable

exceso de ácido sulfúrico concentrado.

En estas últimas condiciones la nitración de la acetanilida, suministra una mezcla

La nitración directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos

resinosos coloreados para obtener el isómero “Para “generalmente se refiere a 2

Se usa en la producción de p-nitroanilida que se usa para intermedios de

GRUPOS ACTIVANTES Y DIRECTORES ORTO – PARA

Materiales Descripción Imagen

Se utiliza para evaporar líquidos,

Se utiliza muy comúnmente en

Este utensilio facilita la limpieza

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Se utiliza para evaporar líquidos,

Ahora tenemos los siguientes REACTIVOS:

Reactivo Descripción Imagen

El ácido nítrico es un agente oxidante

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Este compuesto es levemente soluble

 Agua helada y cubos de hielo.

IV. PARTE EXPERIMENTAL

La temperatura de la disolución es 23°C

2. Añadimos 1ml de HNO3(cc) a la disolución y controlamos la temperatura hasta

3. Luego lo dejamos descansar 15 min en agua helada el vaso precipitado con

4. La solución se añade a otro vaso de precipitado que contiene 100ml de H 2O

6. Para secar los cristales, se deja filtrar la

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II 2016-A

7. Al sacar de la estufa deducimos

( masa de acetanilia ) f =0.4 g

 Cuando se nitro la acetanilida se obtuvo la paranitroacetanilida (color blanco)

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Las formas resonantes con separación de cargas contribuirán relativamente

 2) Velocidad de reacción relativa al benceno:

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b. Indique el producto o productos principales de mononitracion

LABORATORIO DE QUIMICA ORGANICA II 2016-A

c. Formúlese y sintetice un explosivo importante que sea

Síntesis del trinitrofenol.

 Se mezcla 3.94ml de ácido sulfúrico con 3.94ml de ácido nítrico.

 La mezcla se lleva a baño de maría por 20min.

 Después dejamos reposar; luego de una semana observaríamos:

 solución en dos fases