PRÁCTICA 9: NITRACION DEL BENZOATO DE METILO

OBTENCIÓN DE 3-NITROBENZOATO DE METILO

-Moreno Lara Tania Guadalupe 31

OBJETIVOS
 Conocer una reacción de sustitución electrofílica aromática y aplicar los
conceptos de la sustitución al desarrollo experimental de la nitración del
benzoato de metilo.
 Utilizar las propiedades de los grupos orientadores a la posición meta del
anillo aromático para sintetizar un derivado disustituido.

ANTECEDENTES
La nitración del benzoato de metilo es una reacción típica de sustitución
electrófilica aromática en donde ocurre el proceso más común: la sustitución de un
átomo de hidrógeno por un electrófilo. La nitración aromática se lleva a cabo
generalmente utilizando una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico
concentrados, aunque esta mezcla de ácidos es demasiado poderosa como
agente nitrante para utilizarse con compuestos aromáticos fuertemente activados.

Para conseguir la nitración en condiciones suaves suele utilizarse ácido nítrico en

agua o en un disolvente orgánico. Cualquier grupo unido a un anillo bencénico lo
afecta en su reactividad y determina la orientación de la sustitución. Cuando un
reactivo electrófilo se une a un anillo aromático, el grupo ya enlazado determina lo
fácil que será el ataque, y donde sucederá.

Cuando un grupo hace que un anillo sea más reactivo que el benceno, se llama
grupo activante; si produce el resultado contrario, se conoce como grupo
desactivante. Los grupos donadores de electrones son grupos activantes que
orientan a otro y para en la sustitución electrófilica aromática. Los grupos
atrayentes de electrones como por ejemplo -COOR son grupos desactivantes que
orientan a meta en la sustitución electrófilica aromática.

MECANISMO DE REACCIÓN
La nitración de un compuesto aromático es uno de los pasos en la síntesis de un
gran número de compuestos. El mecanismo generalmente aceptado para la
nitración con una mezcla de ácidos sulfúrico y nítrico implica la siguiente serie de
reacciones:
Generación del electrófilio.
FACTORES EXPERIMENTALES PARA LLEVAR A CABO LA NITRACIÓN

Temperatura.

La temperatura no tiene una influencia directa sobre la orientación de los grupos

-NO2, sin embargo, influye notablemente en la pureza del producto de reacción. Al
elevar la temperatura se aumenta el grado de nitración. Cuando se han de nitrar
compuestos fácilmente oxidabas, es muy importante mantener la temperatura lo
suficientemente baja para evitar oxidaciones. En los compuestos aromáticos la
temperatura interviene en la oxidación del nitrógeno.

Agitación.

La reacción de nitración puede verificarse en fase ácida como en fase orgánica.

Por emulsión puede conseguirse que cada fase esté siempre saturada de la otra y,
en estas condiciones, la velocidad de reacción en cada fase es constante, aunque
en la fase ácida es varias veces mayor que en la fase orgánica. La velocidad de
reacción decrece rápidamente cuando la superficie de contacto entre las fases se
reduce.

Solubilidad.

Este factor nos indica la solubilidad de los nitroderivados en el ácido sulfúrico. A

medida que aumenta la temperatura crece la solubilidad; ésta disminuye con la
dilución del ácido. Puesto que los nitroderivados se disuelven mejor en el ácido
sulfúrico más concentrado, empleando mezclas sulfonítricas con gran
concentración de H2S04 se podrá llegar antes a un determinado grado de
nitración.

Datos térmicos referentes a la preparación y empleo de los nitroderivados.

La reacción esencial en la nitración se desarrolla con un gran desprendimiento de

calor.

El calor de nitración disminuye a medida que aumenta el número de grupos nitro

introducido.

El calor de formación tiende a un máximo para el segundo o tercer miembro de la

serie, y luego disminuye.

Cuanto más próximos están los grupos nitro en el anillo del benceno, mayor es la
tensión intramolecular y más bajo el calor de formación.
Aparatos para la nitración

Las nitraciones se llevan acabo en calderas cerradas, provistas con mecanismo de

agitación y dispositivos para poder regular la temperatura de reacción. Los
nitradores se construyen ordinariamente de acero y fundiciones resistentes a los
ácidos. En algunos casos se necesita emplear aleaciones más resistentes, como
son los aceros al níquel - cromo. Los dos atributos esenciales de todo nitrador
seguro y eficaz son la transmisión de calor y agitación.

Reactivos para la nitración

El ácido nítrico concentrado, el ácido nítrico fumante, el nitrato de acetilo y

mezclas de ácido nítrico y ácido sulfúrico, se usan como agentes nitrantes. Como
podría anticiparse, la fuerza del reactivo requerido, disminuye con la creciente
actividad del anillo bencénico. La verdadera especie nitrante en disolución ácida,
puede ser el ácido nítrico, el acido conjugado del ácido nítrico o el ion nitronio
formado por el ácido sulfúrico.

REACTIVOS

Benzoat Ácido Ácido 3-

o de Nítrico sulfúrico nitrobenzoato
metilo de metilo
Masa molar 136 102.09 98.07 62.04 g/mol
g/mol g/mol g/mol
P. fusión -12°C -41.6 10°C 78°C
°C
P. 199.6 °C 83°C 337 °C 279°C
Ebullición
Densidad 1.08 1.408 1.83
g/cm3 g/cm3 g/cm3
 PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL

1. En matraz Erlenmeyer provisto con un agitador magnético inmerso en baño

de hielo, adicionar 0.5 ml de HNO3 concentrado, manteniendo temperatura
a 0 °C
2. Adicionar 0.6 g (0.55 ml) de benzoato de metilo, (temperatura de reacción
debe estar entre los 0-10°C.)
3. Adicionar lentamente 1 ml de H2SO4 concentrado en agitación constante y
temperatura entre 5-10°C, se pueden adicionar trozos de hielo para
mantener dicha temperatura.
4. Al terminar la adición, permitir que la mezcla de reacción llegue a
temperatura ambiente mientras se agita la parrilla por 15 minutos.
5. Terminado el tiempo, adicionar trozos de hielo al matraz de reacción hasta
observar que el producto precipita.
6. Filtrar al vacío el sólido y lavar con agua helada; guardar una muestra
pequeña para determinar el punto de fusión del producto crudo.
7. Recristalice el resto del producto del metanol, pesar para calcular el
rendimiento y determinar el punto de fusión del producto crudo y puro.

CUESTIONARIO

1. Explique la formación del ión nitronio a partir de la mezcla sulfonitrica.

Para generar el electrófilo necesario, el ácido sulfúrico protona al ácido nítrico, que
pierde agua y forma un ion nitronio el electrófilo necesario para la nitración.

2. ¿Por qué es importante controlar la temperatura de la mezcla de

reacción?
 Porque la reacción entre el ácido sulfúrico y el ácido nítrico es una reacción
muy exotérmica y además el ion nitronio es un gas por lo que se disuelve
en frio por lo tanto se requiere una baja temperatura.

3. ¿Por qué el benzoato de metilo se disuelve en ácido sulfúrico

concentrado?

Escriba una ecuación mostrando los iones que se producen.

Porque se produce la hidrólisis del éster:

4. ¿Cuál sería la estructura que se esperaría del éster dinitrado,

considerando los efectos directores del grupo éster y que ya se introdujo un
primer grupo nitro?

5. Ordene de menor a mayor la rapidez de mononitración entre el benceno,

tolueno y benzoato de metilo.

Tolueno > benceno > benzoato de metilo

OBSERVACIONES

 En una reacción de sustitución electrofílica aromática (SEA) el electrófilo

sustituye a un protón en el anillo aromático.
 En la SEA de nitración, es preferible que el benceno reaccione con una
mezcla de ácidos sulfúrico y nítrico (ion nitronio) que solo a. nítrico pues la
adición de este último resulta lenta y es peligrosa ante materiales oxidables.
 Es importante regular la temperatura del ácido nítrico antes de adicionar el
ácido sulfúrico (catalizador) para evitar explosiones. Aquí ácido sulfúrico
actúa como catalizador.
 En la nitración, el grupo metoxicarbonilo del benzoato desactiva al anillo y
dirige hacia posición meta, produciéndose el 3-nitrobenzoato de metilo.
 DIAGRAMA ECOLÓGICO

REFERENCIAS

• Wade, L.G. (1993) Química Orgánica. 2ª Ed. México: Prentice-Hall Hispanoamericana,

S.A. p.p. 765-766, 769.

• (2015) Sustitución electrofílica aromática. Recuperado el 17 de Abril de 2016 de:

http://documents.mx/documents/sustitucion-electrofilica-aromatica-55cac8d6ba5a5.html#