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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERIA-FIQT Lab.

Qumica Orgnica II
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HIDROCARBUROS AROMTICOS I (Sntesis de la p-nitroacetanilida)
1. OBJETIVOS:
Comprobar la influencia que tiene la temperatura sobre la regioselectividad de la
segunda sustitucin aromtica.
Realizar experimentalmente la sntesis del orto y para nitroacetanilida.
Comprobar el efecto orientador orto-para de los activantes.
2. FUNDAMENTO TEORICO
Aromaticidad
Es una propiedad de hidrocarburos cclicos conjugados, en donde los electrones de los enlaces
dobles circulan alrededor de un enlace a otro, de esta manera la deslocalizacin de la densidad
electrnica confiere una estabilidad mayor que la conferida si dichos electrones permanecieran
fijos en el enlace doble.




Sntesis de compuestos aromticos
Los compuestos aromticos no presentan reacciones similares a la de los alquenos debido a
que estn estabilizados por la deslocalizacin de la densidad electrnica, siendo la reaccin
ms importante de los compuestos aromticos: la sustitucin electroflica aromtica, es decir la
introduccin de un electrfilo (E
+
), en el anillo bencnico. Es posible introducir al anillo muchos
sustituyentes distintos por este proceso. Si se elige el reactivo apropiado pueden efectuarse
reacciones de bromacin, cloracin, nitracin, sulfonacin, alquilacin y acilacin, estas seis
son reacciones directas, y a partir de ellas se pueden introducir otros grupos.
Halogenacin aromtica.- Los compuestos aromticos son inertes en presencia de
halgenos, debido a que los halgenos no son lo suficientemente electrfilos para
destruir su aromaticidad. Sin embargo, los halgenos pueden activarse mediante
cidos de Lewis como los haluros de hierro, FeX
3
o de aluminio, AlX
3
, para dar
electrfilos ms potentes.
La nitracin aromtica.- Los anillos aromticos se pueden nitrar por reaccin con una
mezcla de cido ntrico y cido sulfrico concentrado. El acido sulfrico y el acido
ntrico reaccionan y dan como uno de los productos al in nitronio NO
2
+
, el cual
actuara como electrfilo.
La sulfonacin aromtica.- A temperatura ambiente el cido sulfrico concentrado no
reacciona con el benceno. Para catalizar dicha reaccin se debe usar cido sulfrico
fumante (acido sulfrico concentrado con trixido de azufre al 8%) el electrfilo
reactivo es HSO
3
+
o SO
3
neutro, dependiendo de las condiciones de reaccin.
Alquilacin de los anillos aromticos: reaccin de friedel-crafts.- Los halogenuros de
alquilo reaccionan con el compuesto aromtico en presencia de cloruro de aluminio,
para dar el producto de alquilacin llamados arenos. Esta reaccin es conocida como
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reaccin de Friedel-Crafts. En este tipo de reacciones el carbocatin se genera cuando
el catalizador AlCl
3
ayuda al halogenuro de alquilo a ionizarse.
Acilacin de friedel-crafts.- La reaccin consiste en la introduccin del grupo acilo -
COR, al anillo aromtico para la obtencin de cetonas. El mecanismo de la acilacin de
Friedel-Crafts es similar al de la alquilacin. El electrfilo reactivo es un catin de acilo
estabilizado por resonancia, el cual se genera por reaccin entre el cloruro de acilo y el
AlCl
3
. A diferencia de las alquilaciones, las acilaciones no se dan con productos de de
transposicin y nunca proceden ms de una vez en un anillo






Activacin-desactivacin en la SEAr
La presencia de sustituyentes influye sobre todo en dos aspectos de la sustitucin
electrfila aromtica: la velocidad de reaccin y la regioselectividad de la misma. Estos
sustituyentes o grupos se clasifican en: activantes o desactivantes.
Grupos Activantes.- Un grupo activante es aquel cuya presencia aumenta la
reactividad, la velocidad de reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin
electrfila aromtica respecto a cuando ese grupo est ausente. La introduccin de un
grupo activante en un compuesto aromtico no sustituido conducir frecuentemente a
una polisustitucin. En general los activadores son orientadores orto-para.
Grupos Desactivantes.- Un grupo desactivante es aquel cuya presencia disminuye la
reactividad, la velocidad de reaccin, del anillo aromtico frente a la sustitucin
electrfila aromtica respecto a cuando ese grupo est ausente. Por tanto la
introduccin de un grupo desactivante en un compuesto aromtico no sustituido har
ms difcil, condiciones ms agresivas, una segunda sustitucin.los desactivadores en
general son orientadores meta a excepcin de los halgenos.

*El tomo de nitrgeno que contiene la acetalinida tiene dos electrones libres, por lo que
actuar como un donador de densidad electrnica para el anillo, es decir como un grupo
activante que orientar la reaccin hacia productos orto y para.




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3. DATOS Y RESULTADOS

























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4. REACCIONES Y MECANISMO DE REACCION






1. El cido sulfrico libera un protn el cual es aceptado por el cido ntrico, luego este se
disocia para formar una molcula de agua y el in nitronio.


2. Una vez formado el in nitronio el sistema procede a un ataque electroflico; como el
anillo bencnico ya contiene un sustituyente el cual contiene un par libre de electrones
(Activante) se orienta hacia un ataque orto y para.

Las condiciones de trabajo
favorecen el ataque para,
generndose el complejo
lenta sigma que se observa
estabilizado por resonancia


3. Ahora la base que se form por la protonacin del cido sulfrico arrancar un
hidrgeno del complejo sigma, y los electrones que enlazaban al hidrgeno regresan al ciclo
devolvindole as su aromaticidad bencnica.


rpida





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5. DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO





























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6 GESTIN DE RESIDUOS
Se puede plantear un procedimiento para la recuperacin del cido sulfrico:
Se puede eliminar ligeramente la materia orgnica contenida en los residuos por
calentamiento a 50-150C, y luego se procede a un enfriamiento a 20-60C y una
posterior filtracin.
Con esos pasos previos se puede generar un porcentaje de concentracin
relativamente nueva, luego sigue el proceso de oxidacin de la materia orgnica por
tratamiento con

manteniendo una temperatura entre 70 y 160C.


Luego de estos pasos se puede considerar que el cido est libre de contaminantes
orgnicos y puede obtenerse una concentracin deseada por una dilucin con agua.
7. OBSERVACIONES
Aadimos 2g de acetanilida en un baln que previamente fue secada en la estufa,
observamos que la acetanilida tena una consistencia cristalina de color blanco.
luego aadimos acido sulfrico concentrado lentamente a la acetanilida, la disolucin
fue muy lenta y tuvimos que frotar las paredes del baln donde la acetanilida se ava
adherido para tratar de disolverlo por completo.
Cuando disolvimos la acetanilida, colocamos el baln en un bao de hielo y la
enfriamos hasta 5
0
C aprox. La disolucin de la acetanilida era viscosa adems de
tener una coloracin amarilla tenue.
Una vez fra la disolucin aadimos gota por gota acido ntrico en la campana
extractora, al inicio cada vez que se le adicionaba una gota de cido ntrico la
temperatura suba hasta 6
0
C 7
0
C, por ello debamos de esperar a que la temperatura
baje hasta 5
0
C para adicionarle otra gota, por ello este paso fue el ms largo de la
practica.
Cuando llegamos a la trigsima gota (ms o menos) la temperatura prcticamente se
estabilizo a 4
0
C, no se observ ningn cambio de la disolucin en este proceso.
Luego enfriamos 200ml de agua para posteriormente adicionarle la disolucin de la
acetanilida, observndose la formacin inmediata de un precipitado de color amarillo
bastante claro (nitroacetanilida).
Pasamos a filtrar en vacio al precipitado a continuacin lavamos el precipitado con
bastante agua fra para sacarle todo el cido que pudiera contener y finalmente
secamos el precipitado.
8. CONCLUSIONES
La obtencin de la nitroacetanilida se da entre la acetanilida y el in nitronio el cual
acta como un electrfilo, la formacin del ion nitronio es resultado de la reaccin
acido-base que ocurre al aadir acido ntrico al acido sulfrico, en donde se demuestra
que el acido ntrico se desenvuelve como base frente al acido sulfrico.
Los cristales que se obtuvieron son de color amarillo muy claro por ello podemos
afirmar que lo que obtuvimos no fue solo para nitoacetanilida el cual es de color blanco
sino tambin orto nitroacetanilida el cual es de color amarillo, evidentemente tambin
se a de haber producido meta- nitroacetanilida solo que en muy poca cantidad.
El producto minoritario que se obtiene es la p-nitroacetaniida, debido a que la posicin
orto se ve muy impedida estricamente por el primer sustituyente el cual es muy
grande.



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9. BIBLIOGRAFA
http://www.scribd.com/doc/491397/NITRACION-DE-LA-ACETANILIDA
http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/ap/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/20054
25178j.compuestosaromaticos.doc
http://www.ulpgc.es/descargadirecta.php%3Fcodigo_archivo%3D4535
http://www.fichasdeseguridad.com/acetanilida.htm
http://patentados.com/invento/procedimiento-para-la-recuperacion-de-acido-sulfurico-a-
partir-de-corr.html
10. APNDICE
Sntesis de acetanilida:

Se colocaron en un vaso de precipitados 125 ml de agua, 9,5 ml de HCl(c) y 10 ml de
anilina. Donde la anilina es el reactivo, el agua el solvente y el HCl para que disolviera
dicho reactivo.
Luego se aadieron 13 ml. de anhidriodo actico, el cual es el dador de acetato (agente
acilante).
Inmediatamente despus se coloc la solucin obtenida en 16,6 gr. de acetato de sodio
en 50 ml. de agua aproximadamente, se agito y se dejo enfriar en hielo.
Luego se filtro la acetanilida cruda y se lav el Buchner con agua helada tres veces,
para que se limpien las impurezas, las cuales quedaban en las aguas madres las
cuales eran desechadas.

Observaciones acerca del mtodo:
El agua agregada, acta como solvente pero con la anilina son inmiscibles.
Para contrarrestar la inmiscibilidad, se utiliza HCl, donde el mismo torna a la anilina
hacindola soluble en agua.
La mezcla obtenida es una reaccin de cido-base :


El anhdrido actico, es un dador de grupo acetato, entonces puede decirse que es
un reactivo agente acilante.
El grupo acetato protege al grupo amino frente a la oxidacin, en el anillo aromtico
acta como desactivante (por eso la reaccin posterior no es tan rpida) y adems
genera un impedimento estrico en las ubicaciones orto por el libre movimiento que
posee el grupo acetato al estar unido al nitrgeno, aunque este enlace no es un
sigma puro.


El acetato de sodio, produce un aumento en el pH, desplazando el equilibrio de la
reaccin hacia el lado de los productos, por lo tanto al cabo de un corto tiempo se
observa un precipitado verdoso con cristales blancos:

Acetanilida