Programa de Química: Área de Química Orgánica

Carlos Mario Meléndez

Practica No 3. NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA

Paula Anillo Miranda, María Claudia Martínez Romero, Michael Salgado.
Laboratorio de química orgánica II, programa de Química, Universidad del Atlántico.
(27/06/2019)

Resumen
En este informe se presentó la evidencia e información obtenida a partir de la experiencia
de laboratorio, mediante el cual se obtuvo la sustitución electrofílica en carbono aromático por
medio de una reacción de nitración.

Introducción Marco teórico.

La reacción más común de los compuestos
aromáticos es la sustitución electrofílica
aromática. Esto es, un electrófilo (E+)
reacciona con un anillo aromático y
sustituye a uno de los hidrógenos; la
reacción es característica de todos los
anillos aromáticos, no sólo benceno y
bencenos sustituidos; de hecho, la
habilidad de un compuesto para
experimentar la sustitución electrofílica es
una buena prueba de la aromaticidad. [2]
A través de las reacciones de sustitución
electrofílica se pueden introducir varios
tipos de sustituyentes en un anillo
aromático. Para enlistar algunas
posibilidades, un anillo aromático puede
sustituirse por un halógeno (—Cl, -Br, -I), un
grupo nitro (—NO2), un grupo ácido
sulfónico (-SO3H), un grupo hidroxilo (-
OH), un grupo alquilo (-R) o un grupo acilo (-
COR). [1]

El alcance de la sustitución electrofílica

aromática es muy grande; tanto el
compuesto aromático como el reactivo
electrofílico son capaces de una variación
amplia. En efecto, es la amplitud de su
alcance lo que hace tan importante la
sustitución electrofílica aromática. Ésta es
el método por el cual se preparan los
derivados sustituidos del benceno.

Imagen 1. Principales reacciones de sustitución

aromática electrofílica [5]
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En esta oportunidad se estudió la reacción
de sustitución electrofílica aromática:
nitración. [3]
Los anillos aromáticos pueden nitrarse por
la reacción con una mezcla de ácidos
nítrico y sulfúrico concentrados, el
electrófilo es el ion nitronio, NO2+, el cual
se genera a partir de HNO3 por
protonación y pérdida de agua. El ion
nitronio reacciona con el benceno para
producir un carbocatión intermediario y la
pérdida del ion H+ de este intermediario da
el producto de sustitución neutro,
nitrobenceno. El propósito del ácido
sulfúrico en la reacción es aumentar la
concentración del ion nitronio. El ácido
nítrico solo no suministra una
concentración lo bastante alta de NO2+
para que la reacción proceda a una
velocidad conveniente. (Imagen 2)
Imagen 2.
Mecanismo de
la nitración
electrofílica de
un anillo
aromático.
Cuando se ha llevado a cabo una primera
sustitución en el anillo aromático, este
sustituyente actúa como orientador de una
nueva sustitución sobre el anillo aromático.
Existen tres posibles isómeros para un anillo
bencénico disustituido (Imagen 3)
Imagen 3. Patrones
de sustitución de
anillos bencénicos
di sustituidos [5]
La nitración electrofílica de un anillo
aromático no ocurre en la naturaleza, pero
es particularmente importante en el
laboratorio debido a que el producto
sustituido por un grupo nitro puede
reducirse por reactivos como hierro,
estaño, o SnCl2 para producir una
arilamina, ArNH2. La adhesión de un
grupo amino a un anillo aromático por la
secuencia en dos etapas de nitración-
reducción es la parte clave de la síntesis
industrial de varios colorantes y agentes
farmacéuticos. [4]
Los compuestos aromáticos nitrados
presentan interés por su empleo como
explosivos y porque pueden ser
transformados fácilmente por reducción a
las aminas primarias correspondientes, las
cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.
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Procedimiento experimental

Ini

En un
Erlenmeyer
nitrada se vertió
Esta se mantuvo
en agitación

recogió por medio

Se controló la
temperatura, de

F
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Resultados y discusión
Durante esta experiencia se logró analizar como
ocurría el proceso de nitración de la acetanilida
mediante la mezcla nitrante de ácido sulfúrico y
ácido nítrico los cuales producen el ion nitronio
(electrófilo) el cual es atacado por el anillo de
la acetanilida. Esta reacción en principio se
podría decir que es un equilibrio acido- base, en
el que el ácido sulfúrico sirve de ácido, y el
ácido nítrico, mucho más débil, de base. Como
necesita electrones el ion nitronio los encuentra
particularmente disponibles en la nube n del
anillo bencénico, de modo que procede a unirse
Imagen 4. Acetanilida pesada
a uno de los carbonos por medio de un enlace
(aproximadamente 1.35 g).
covalente, generando el carbocatión, el cual
tendrá tres estructuras hibridas de resonancia lo
que significa que la carga positiva no se
encuentra localizada sobre un solo átomo de
carbono, sino que está distribuida sobre la
molécula, y es particularmente intensa sobre los
carbonos orto y para, con respecto al que lleva
el grupo NO2-. La dispersión de la carga
positiva sobre la molécula por la resonancia
estabiliza este ion con respecto a uno con carga
localizada. [2]
Posteriormente el ion básico, HSO4-, quita un
ion hidrogeno para dar el producto de
sustitución, que retiene el anillo estabilizado Imagen 5.Adición
de ácido nítrico en
por resonancia.
baño de hielo a la
solución de
acetanilida.
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Cuestionario
1. ¿cuál es la estructura de los
posibles productos de nitración de
acetanilida.
¿Cuál es mayoritario? ¿Por qué?
R//= El producto de esta reacción es de dos
estructuras como se puede apreciar, p-
acetanilida y o-acetanilida; el producto
mayoritario es el sistema aromático que se
encuentra en posición “para” ya que es más
estable que la posición orto, esto debido a
que orto acetanilida se puede diluir en el
alcohol. [4]
5. ¿Qué utilidad industrial tiene p-nitro
2. Escriba en detalle el mecanismo de sustitución
electrofílica para obtener nitro acetanilida. [5]
3. Explique por medio de estructuras el efecto
activante y orientador orto/para del grupo –
NHCOCH3. [5]
4. Se plantean experimentos de nitración
de ácido benzoico, benceno y acetanilida.
Deduzca, ¿cuál compuesto reaccionará más
rápido? ¿Cuál reacciona más lentamente?
Justifique.
El ácido benzoico tiene un grupo COOH el
cual disminuye la densidad electrónica del
anillo debido a la electronegatividad de los
oxígenos por ende este reaccionara más
lentamente y la acetanilida al poseer un
grupo donador de densidad electrónica
reaccionara más rápido. [3]
acetanilida?
Producción de la nitroanilida. (Intermedio
de colorantes), síntesis de agente
fotográfico contra el empañado o –
fenilendiamina, coccidiosfatos.
La acetanilida obtenida se somete a la
nitración en cuyo proceso el nitragrupo
ocupa la posición para respecto al grupo
amino.
Saponificando la p- nitroacetanilida se
obtiene la p- nitroanilina. Es uno de los
productos básicos en la producción de
colorantes. El proceso de saponificación se
realiza según el esquema:
También se emplean como disolventes,
explosivos, perfumes, materiales colorantes
(en especial amarilla) también son materias
primas de síntesis muy importantes para
preparar colorantes azoicos.
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Conclusiones. Bibliografía.

 La nitración de la Acetanilida [1.] Jhon McMurry. Química orgánica.

es una reacción de sustitución Séptima edición. Cengage Learning
electrofílica, donde se Mexico D.F. 2008. Pag. 599, 602, 603,
obtienen dos compuestos que 605, 621-631, 652, 653.
tienen una misma fórmula [2.] L.G. Wade, Jr. Química orgánica
molecular, pero los séptima edición. Person Education.
sustituyentes varían en su Mexico 2011. Pags. 416, 417, 446-449.
ubicación.
[3.] Allinger. N; Jhonson. C; Lebel. N.
 El agente nitrante de la Química Orgánica. Editorial Reverté
mezcla, viene a ser el ácido S.A. 2da Edicion España. 1986. Pag.
nítrico y el medio es el ácido 626.
sulfúrico (actúa como
catalizador), los cuales [4.] Morrison y Boyd. Química Orgánica. 5ta
reaccionan para formar el ion Edición. Editorial Iberoamericana USA
nitronio. 1987.

 Cuando el anillo aromático se [5.] www.google.com.co. Imágenes y

encuentra sustituido, la reacciones de química orgánica.
velocidad de reacción y el
producto correspondiente a la
segunda sustitución
electrofílica va a depender de
la naturaleza estructural del
primer sustituyente.
Los grupos electron-dadores
activan el anillo y lo hacen
más reactivo con respecto a la
sustitución electrofílica y
orientan a posiciones ‘’orto’’
y ‘’para’’ por esa misma
razón obtenemos esas
distintas orientaciones en
nuestro resultado que fue la
nitroacetanilida. [2]
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