"Año del Bicentenario del Perú: 200 años de Independencia"

UNIVERSIDAD NORBERT WIENER

FACULTAD DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE FARMACIA Y BIOQUIMICA

QUIMICA ORGANICA

AZUFRE

PRACTICA Nº12

DOCENTE
DANIEL ÑAÑEZ DEL PINO
CICLO: III
SECCION: FB3N4
INTEGRANTES MAYO QUISPE RODOLFO

Lima - Perú
 ÍNDICE

1. INTRODUCCIÓN 3

2. OBJETIVO 4

3. MARCO TEORICO 5

3.1. ESTRUCTURA DE LOS DERIVADOS NITRADOS 6

3.2. NITRACIÓN DE LA ACETANILIDA 7
3.3. GRUPOS ACTIVANTES Y DIRECTORES ORTO – PARA 8
3.4. RESUMEN DE GRUPOS DESACTIVANTES DIRECTORES META 8
3.5. USOS Y APLICACIONES DE LA P-NITROACETANILIDA 10

4. PARTE EXPERIMENTAL 11

4.1. COMPETENCIAS 11
4.2. MATERIALES Y REACTIVOS 11
4.3. PROCEDIMIENTO 12

5. RESULTADOS Y DISCUSIONES 16

6. CONCLUSIONES 17

7. RECOMENDACIONES 18

8. CUESTIONARIO 19

9. BIBLIOGRAFÍA 22
 1. INTRODUCCIÓN

En esta práctica de laboratorio se sintetizó P-nitroacetalinida mediante un

proceso de sustitución electrofilíca aromática sobre la acetalinilida. Las aminas son
sustancias orgánicas que se caracterizan por contener el grupo amino (NH)2. Estas
sustancias se clasifican en función de los hidrógenos sustituidos que tengan, siendo
primarias aquellas que tengan un solo hidrógeno sustituido, secundarias las que
tengan dos y terciarias tres. Estos sustituyentes pueden ser tanto de naturaleza
alifática como aromática.

La nitración aromática, se lleva a cabo, por la sustitución de un átomo de

hidrogeno sobre el grupo aromático del grupo NO2, obteniéndose nitro derivados,
RNO2, en los que el grupo NO2 está unido a un carbono de un compuesto alifático
o aromático mediante un átomo de nitrógeno. Se sabe con exactitud cómo llevar a
cabo con eficacia el proceso de nitración y se tiene bastante conocimiento sobre el
mecanismo de la nitración aromática que sobre cualquier otra de las reacciones de
sustitución aromática. La anilina no se puede nitrar de forma directa por lo que en
esta práctica se procederá en primer lugar a la protección del grupo amino,
seguidamente se realizará la reacción de nitración y finalmente se eliminará el
grupo protector, con lo que obtendremos el producto deseado.

Un gran número de compuestos médica y biológicamente importantes son

aminas. Algunos ejemplos pueden ser la adrenalina, las anfetaminas, quinina,
histamina, nicotina. Muchos de estos compuestos ejercen poderosos efectos
fisiológicos y psicológicos. La serotonina, por ejemplo, es un compuesto muy
interesante, ya que, al parecer, mantiene estables los procesos mentales. Otro uso
industrial importante de las aminas es en la industria del nylon, donde uno de sus
componentes es hexametilendiamina. Diversas aminas aromáticas se emplean para
preparar tintes orgánicos de gran aplicación en la sociedad industrial.
 2. OBJETIVO

• Conocer el mecanismo de nitración

• Obtener la nitración de la p-NITROACETANILIDA
 3. MARCO TEORICO

La sustitución de un átomo de hidrógeno sobre el núcleo aromático por el grupo nitro se

conoce como nitración aromática. Algunos de los compuestos aromáticos nitrados son de
gran importancia práctica, por lo cual sus preparaciones y en particular la nitración de los
compuestos aromáticos ha sido estudiados con gran detalle. Como consecuencia de ello
se sabe con exactitud como llevar a cabo con eficacia el proceso de nitración y también se
tienen bastante conocimiento sobre el mecanismo de la nitración aromática que sobre
cualquier otra de las reacciones de sustitución aromática. La nitración se origina
ordinariamente tratando el compuesto aromático con una mezcla de ácido nítrico y sulfúrico
concentrados. El agente nitrante es el ion nitronio cargado positivamente (NO2) +, el cual
se forma según la siguiente reacción :

HNO3 + 2H2SO4 (NO2)+ + 2HSO4-

El ácido nítrico puede reaccionar consigo mismo de modo análogo, por lo cual
puede actuar por sí solo como agente nitrante, aunque únicamente frente a
determinados compuestos aromáticos como el fenol:

NO3H (NO2)+ + 2NO3 - + H3O4

Los compuestos aromáticos nitrados presentan interés por su empleo como

explosivos y porque pueden ser transformados fácilmente por reducción a las
aminas primarias correspondientes, las cuales son a su vez sustancias de partida
para la preparación de muchos colorantes.

Los compuestos nitrados contienen un enlace carbono nitrógeno R-NO2, como se

demuestra al poder ser reducidos a las aminas primarias. En cambio, los esteres
nitrosos como R-O-N =O, isomeros de los compuestos nitrados, no dan por
reducción compuestos que contienen un nitrógeno unido a carbono. El proceso de
nitración siempre va acompañado de una destrucción parcial de la sustancia
orgánica tomada de oxidación, ruptura del propano solo alrededor del 40% se
transforma en un nitro compuesto. La mezcla de nitrocompuestos tiene la sgte
composición:

CH3 –CH2 –CH3 + HNO3 CH3NO2 + C2H5NO2 + C3H7NO2

La nitración es tanto menos fácil cuantos más grupos nitros existan en la molécula.
otros sustituyentes suelen facilitar la nitración en la industria se opera en reactores
de fundición de ferro silicio con dobles paredes, para poder calentar o enfriar, como
los derivados son insolubles en agua, una vez terminada la reacción se vierte el
producto sobre agua con hielo, después se recoge el precipitado por filtración y del
filtrado se recupera el ácido sulfúrico por concentración.

3.1. Estructura de los Derivados Nitrados

En los derivados nitrados existe un enlace C-N que por reducción de aminas

primarias:

Mientras esto suceda con los nitritos, isomeros de alquenos además los nitritos se
hidrolizan.
El enlace C-N de los derivados nitrados es muy estable con excepción de los
derivados que tiene grupos nitro en O y P en lo que uno de ellos se puede sustituir
por grupos -OH , -NH2 , y OCH3 , debido a al activación de las posiciones O- o P- .
El grupo nitro constituye un ejemplo de resonancia.

En la nitración se produce la reacción probablemente por el ataque del ion

electrolítico NO2 - que se origina en la disociación del ácido nítrico en presencia de
ac. Sulfúrico.

HNO3 + 2H2SO4 2(SO4H)- + (NO2) +

3.2. Nitración de la Acetanilida

El mecanismo de la nitración de la acetanilida es que un ion nitronio de la mezcla
es el que efectúa el ataque electrolítico en el núcleo aromático. La nitración directa
de la anilina y de las otras muchas aminas en solución de ácido sulfúrico
concentrado origina generalmente una mezcla de productos resinosos coloreados
a menos que la solución se diluya con un considerable exceso de ácido sulfúrico
concentrado. En estas últimas condiciones la nitración de la acetanilida, suministra
una mezcla de las 3 nitro acetanilidas isómeras ( o , m y p ).

La nitración directa de la anilina origina generalmente una mezcla de productos

resinosos coloreados para obtener el isómero “ Para “ generalmente se refiere 2
etapas : nitración de la Acetanilida Hidrólisis de la Para – Nitroacetanilida a p –
nitroanilida.
Son cristales blancos, solubles en alcohol y éter muy ligeramente en agua fría,
soluble en agua caliente y soluciones de hidróxido de potasio. Se usa en la
producción de p-nitronilida que se usa para intermedios de colorantes,
especialmente rojo de p-nitronilida, inhibidores de gomas de gasolina, inhibidores
de corrosión.

3.3. Grupos activantes y directores ORTO – PARA

3.4. Resumen de grupos desactivantes directores META

 3.5. Usos y aplicaciones de la p-nitroacetanilida
Producción de la nitroanilida : ( intermedio de colorantes ), síntesis de agente
fotográfico contra el empañado o – fenilendiamina, coccidiosfatos. La acetanilida
obtenida se somete a la nitracion en cuyo proceso el nitragrupo ocupa la posición
para respecto al grupo amino.

Saponificando la p- nitroacetanilida se obtiene la p- nitroanilina . Es uno de los

productos básicos en la producción de colorantes . El proceso de saponificación se
realiza según el esquema:

También se emplean como disolventes, explosivos perfumes, materiales colorantes

( en especial amarilla ) también son materias primas de síntesis muy importantes
para preparar colorantes azoicos.

Polvos de color Perfumes Explosivos

4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1. Competencias
• Estudiar las propiedades químicas de los hidrocarburos aromáticos.
• Realizar reacciones de disustitución en hidrocarburos aromáticos.
• Sintetizar nitroacetanilida y reconocer

4.2. Materiales y reactivos

MATERIALES
• Matraz por 250mL
• Embudo de separación
• Termómetro
• Tubos de ensayo
• Beacker x 150mL
• Cromtofolios
• Capilares
• Termómetro de 300oC
• Baguetas
• Sistema de filtración al vacío
• Papel de filtro

REACTIVOS

• Acetanilida
• HNO3 concentrado
• H2SO4 concentrado
• Benceno
• NaOH 5%
• Acetato de etilo
• Hielo
4.3. Procedimiento
4.3.1. SÍNTESIS DE LA p-NITROACETANILIDA
En un vaso pequeño se colocan 1,5 mL de ácido sulfúrico concentrado y se
añaden 0,7 g (0.05 mol) de acetanilida, en pequeñas porciones y con
agitación constante.

Obs: Se forma una solución de coloración naranja rojiza lo agitamos para

mantener homogénea la solución y una vez disuelto se lleva a enfriamiento
colocándolo sobre un baño de hielo.

Saber también

La nitración aromática de acetanilida es una reacción exotérmica; la temperatura

debe ser cuidadosamente controlada por enfriamiento, agitación continua, y la
adición lenta de los reactivos. Acetanilida primero es disuelta en el solvente, ácido
acético glacial, por calentamiento. La solución se enfría, y entonces ácido sulfúrico
es añadido; sin embargo, aun enfriando, la temperatura de la solución se eleva casi
sobre los 40º C. Ambas, la solución de acetanilida y la solución nitrante (una mezcla
de HNO3 y H2 SO4) deben enfriarse a cerca de 10º C antes de que la reacción
comience.

Tan pronto como toda la acetanilida, o prácticamente toda, se haya disuelto,

se introduce el vaso en un baño de hielo y se añade, mediante una pipeta
Pasteur, una disolución de 0,6 mL de ácido nítrico en 0,6 mL de ácido
sulfúrico concentrado. La mezcla se añade en pequeñas porciones, agitando
suavemente y regulando la adición de modo que la temperatura de la mezcla
de reacción no supere los 35 ºC.

Obs: Preparando la mezcla de 1.5 ml H2SO4 Y 1.5 ml de HNO3

Saber también
Para evitar una segunda nitración de la acetanilida, la mezcla nitrante se
añade en pequeñas porciones a la solución de acetanilida. Luego de que
toda la solución HNO3—H2SO4 se haya añadido, se permite que la mezcla
de reacción lentamente llegue a temperatura ambiente. Si la mezcla de
reacción se ha mantenido excesivamente fría durante la adición, quedará
entonces una cantidad relativamente grande de HNO3 sin reaccionar, lo que
causará que la temperatura suba a valores sobre la temperatura de salón. Si
esto sucede, la mezcla debe volver a enfriarse.
Obs: Hacemos esta mezcla para preparar el ion Nitronio que le vamos a
agregar a la acetanilina

Ion Ion
Nitronio Hidronio

Concluida la adición se saca el vaso del baño de hielo y se deja permanecer

a temperatura ambiente durante cinco minutos. La solución de acetanilida
nitrada se vierte sobre un vaso de 200 mL, que contiene 10 mL de agua y 3
g de hielo. La mezcla se agita y el precipitado de p- nitroacetanilida se recoge
por filtración en un Büchner. En el mismo filtro lava con dos porciones de 50
mL de agua fría prensando bien. Se puede separar una pequeña porción
para su recristalización en etanol. Identificar determinando su Punto de
fusión: 216ºC.
 Precipitado amarillo

El procedimiento en términos generales consiste en la remoción de los ácidos y en

la cristalización del producto.

Saber también
Toda traza de ácido debe ser removida porque los iones de hidrógeno (H+) catalizan
la hidrólisis de la amida a p-nitroanilina o su catión protonado. Mucho del ácido es
removido derramando la mezcla de reacción sobre hielo y agua, y entonces filtrando
el precipitado amarillo amorfo de p-nitroacetanilida. Las últimas trazas de ácido acé-
tico son removidas por neutralización. Debido a que las bases también catalizan la
hidrólisis de amidas, el agente de neutralización que se utiliza es fosfato de hidró-
geno disodio (Na2HPO4). Este agente reacciona con ácidos para dar NaH2PO4. El
resultado es una solución amortiguada a valores casi neutros de pH.
5. RESULTADOS Y DISCUSIONES

• Como se sabe que en los terminos teórico 1 mol de acetanilida mas ácido
nitrico en solución ácida reacciona y produce una mol de nitroacetanilida.
• Como el peso de la acetanilida posee 1,75g entonces se pudo calcular el
peso teórico tomando encuenta los pesos moleculares y las moles respecti-
vamente de cada una de ellas.
• El peso obtenido de la reacción a nivel experimental es , 4.62g para-nitrace-
tanilida por lo tanto se pudo obtener el cálculo del rendimiento que no da un
50,5% , lo que quiere decir que 50,5% es el rendimiento de la acetanilida
experimentada.
• En el punto de fusión en sentido teórico de la p-nitroacetanilida es de 216ºC,
y en lo punto de fusión obtenido experimental nos marco 210ºC, lo cual esta
cercana, lo cual refleja el porcentaje obtenido.
• Una mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido sulfúrico se utiliza como la
mezcla nitrante. Utilice precaución extrema tanto al preparar como al usar
esta mezcla. Los compuestos nitro son tóxicos y pueden ser absorbidos por
la piel. Use guantes desechables en algunas partes de este experimento.
• El grupo acetoamido que es un donador de electrones hace que la acetanilida
sea más reactiva que el benceno frente a la SEA, y se orienta la sustitución
a las posiciones orto y para, pero domina la orientación para por cuestiones
estéricas.
6. CONCLUSIONES

• El producto nitrado que obtuvimos es insoluble en agua ya que reacciona con

este formando precipitado.
• A la nitración pueden someterse no solo diferentes hidrocarburos aromáticos
(incluyendo polinucleares ) sino también los compuestos que ya tienen en el
núcleo otros grupos : los halógenos, hidróxidos, grupos sulfos, grupos ami-
nos, y otros. Los compuestos a obtener tienen gran importancia con los se-
miproductos en la síntesis de los colorantes preparados farmacéutico
• Cuando nitramos la acetanilida se obtuvo la para-nitroacetanilida (color
blanco) y el ortonitroacetanilida (color amarillo), ya que nuestro precipitado
fue de color amarillo claro.
• Para tener solo para-nitroacetanilida en nuestro precipitado le agregamos al-
cohol etílico que arrastra al orto-nitroacetanilida, debido a que éste es soluble
en el alcohol, mas no lo es la para-nitroacetanilida.
• El rendimiento de la reacción como se observa no es del 100% debido a que
no solo se forma para-nitroacetanilida.
• Existen sustancias activantes y desactivantes en una reacción, por eso tene-
mos para u orto nitroacetanilida.
7. RECOMENDACIONES

• Una mezcla de ácido nítrico concentrado y ácido sulfúrico se utiliza como la

mezcla nitrante. Utilice precaución extrema tanto al preparar como al usar
esta mezcla. Los compuestos nitro son tóxicos y pueden ser absorbidos por
la piel. Use guantes desechables en algunas partes de este experimento.
• Antes de la reacción del H2SO4 con el HNO3 tener un depósito de H2O con
hielo porque la reacción es exotérmica.
• El agua que va a disolver la solución tiene que ser helada y no en exceso ya
que puede disolver el NO2+.
• La acetanilida tiene que estar diluida completamente para que se forme el
precipitado.
8. CUESTIONARIO
1. Realice el mecanismo de reacción de la sulfonación, nitración, haloge-
nación.
El ácido sulfúrico protona el grupo hidroxilo del ácido nítrico, haciendo que se des-
prenda una molécula de agua y formando un ión nitronio.

El ión nitronio formado ataca al benceno. La pérdida de un protón por parte del
complejo sigma produce nitrobenceno.

El benceno ataca al SO3 formando el complejo sigma. La pérdida de un protón

produce el ácido bencenosulfónico.
 Se lleva a cabo con los elementos del grupo VIIA: F, Cl, Br, I. Necesita de un cata-
lizador.

Esta interacción ácido-base de Lewis genera un intermedio reactivo porque el en-

lace Br-Br se ha debilitado como consecuencia de la polarización del enlace.
2. Realice el mecanismo de reacción de la síntesis realizada.
9. BIBLIOGRAFÍA

1. LICEO AGB. SUSTITUCIÓN ELECTROFÍLICA EN BENCENO. [Online].;

2013 [cited 2021 Noviembre 25]. Available from:
https://www.liceoagb.es/quimiorg/reacsusarom1.html.
2. Ballesteros P, Claramun R, del Castillo D, Teso E. Química Orgánica
Avanzada. Edición Digital; 2013.
3. Cruz F, Haro J, López I, Alatorre F. Guía temática para el curso de Química
Orgánica 1. Impreso y hecho en México/Printed in México, 2015
4. L.G. Wade, Jr. QUÍMICA ORGÁNICA. Volumen 1. Séptima Edición.
Pearson Educación, México, 2011.
5. Carey, Francis A., Giuliano, Robert M. Química orgánica (9a. ed.). McGraw
Hill México, 2014.
6. Síntesis de p-nitroacetanilida disponible en:
https://www.youtube.com/watch?v=O3lbf_iI5pk