Ejercicio 1.

Estudio cinético
Como primer paso en el estudio de la cinética de oxidación del AA, (acido ascórbico) se
plantea una metodología para su determinación en el alimento (extracción solida –
liquido, extracción por solventes, liofilización, etc.), y posteriormente la cuantificación
por alguna técnica de análisis cuantitativo. Para la evaluación de la cinética de
oxidación, se realizará lo siguiente:
- Plantear la reacción de oxidación del AA con oxígeno para la producción ácido
dehidroascórbico (ADHA) y ácido 2,3 – dicetogulónico (ADAG). La reacción química no
debe llevar estructura solo las fórmulas moleculares.
- Para la determinación de las concentraciones en diferentes tiempos, se realizó una
curva de calibración por la técnica de UV-Vis a una longitud de onda de 521 nm, a partir
de una solución patrón de 100 mg/L. Los datos se encuentran en la pestaña de datos
cinéticos en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las sustancias. De los datos realizar la
curva de calibración de absorbancia (A) vs concentración molar (c). Reportar la gráfica,
coeficientes de correlación y ecuación ajustada de los datos.

La reacción descrita es la siguiente:

C 6 H 8 O 6 +O2 → C6 H 6 O6

Con los datos se realiza la calibración:

Absorbancia vs concentracion de AA
1.00000
0.90000 f(x) = 5688.67599999999 x + 0.0110000000000002
0.80000 R² = 1
0.70000
Abssorbancia

0.60000
0.50000
0.40000
0.30000
0.20000
0.10000
0.00000
0.000000000 0.000050000 0.000100000 0.000150000 0.000200000
Concentracion [M]

A=5688.7 M −1 ( Concentracion ) +0.011

1
¿La gráfica obtenida es útil para el estudio cinético?,

Si, ya que nos brinda la concentración de acuerdo con la absorbancia determinada, lo

cual es esencial para realizar los cálculos y análisis necesarios.

¿entre que rango de valores podemos hacer el estudio?

Se puede hacer el estudio entre los valores de absorbancia determinados, ya que estos
son los cuales, por medio de la curva de calibración, arrojan las concentraciones.

- En las evaluaciones cinéticas de los frutas y verduras, se tomó 10 mL de la solución

extraída y se llevaron a 100 mL, para la lectura en el espectrofotómetro de UV-Vis a
521 nm. Los datos se encuentran en
la pestaña de datos cinéticos en el Anexo 2 - Datos fisicoquímicos de las sustancias. De
los datos determinar a 25 °C:

El alimento escogido es el kiwi

a
r =K [ AA ]

- El orden de la reacción por método gráfico (Reportar todas las gráficas, los
coeficientes de correlación y las ecuaciones ajustada de los datos).

- La constante de velocidad. - El tiempo medio. - La concentración del AA a los 2 días.

- Escribir la velocidad de reacción para cada compuesto.
- Escribir la ley de velocidad en términos de concentración, y otra alterna en términos de
absorbancia.

- Responder: ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?

Al ser de orden 2 indica que es una reacción bimolecular, es decir que depende de dos
moléculas del reactivo para que se dé la reacción.
¿la reacción sucede de forma rápida?

Al encontrar que el valor de la constante es:

2
 −1 −1
8.7562 M s

Y al ser un valor alto, es decir superior a 1, se puede decir que es una reacción rápida.

Para determinar el orden de la reacción por método gráfico, se tiene que el orden 2 es
la grafica que mas se ajusta. Los demás graficas de los otros ordenes están anexas en
el Excel.

Con el análisis correspondiente se encuentra que por el método grafico la grafica que
más se acomoda es la de orden 2, ya que tiene el R^2 más alto.

t (seg) 1/concentracìon de AA
0 49661.78619
1200 59229.51204
2400 68749.43358
6000 99074.66275
9000 129279.682
12000 151124.9504
21000 228269.4318
27000 288520.5783
36000 363052.5434

orden 2
400000
1/concentracion de AA (M^-1)

350000 f(x) = 8.75621219082692 x + 48166.7403828207

300000 R² = 0.999539202527773

250000
200000
150000
100000
50000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
tiempo (s)

Y se rige por la siguiente ecuación:

3
 1 1
=Kt +
[ AA ] [ AA]0

Por lo tanto, la ecuación será:

1
=8.7562 M −1 s−1 (t )+ 48167 M −1
[ AA ]

Por lo tanto, la ley de velocidad será:

−1 −1 2
r =8.7562 M s [ AA ]

La concentración de AA a los 2 días (172800 s) será:

1 −1 −1 −1
=8.7562 M s (172800 s)+48167 M
[ AA ]

1
=1513071. 36 M −1+ 48167 M −1
[ AA ]

1 −1
=1561238.36 M
[ AA ]

1 −9
[ AA ]2 dias= −1
=640.5171×10 M
81112.45 M

La ley de velocidad en termino de absorbancia es de la siguiente manera:

Primero se despeja la concentración de la siguiente ecuación.

4
 A=5688.7 M −1 ( Concentracion ) +0.011

A−0.011
−1
=Concentracion
5688.7 M

Y ahora remplazamos en la ecuación de velocidad encontrada:

( )
2
−1 −1 A−0.011
r =8.7562 M s
5688.7 M −1

Para determinar el tiempo medio utilizamos la ecuación de una reacción de segundo

orden y despejamos el tiempo:

1 1
=K t 1 +
[ AA ] 0 2 [ AA ] 0
2

2 1
=K t 1 +
[ AA ]0 2 [ AA ] 0

2 1
− =K t 1
[ AA ]0 [ AA ]0 2

1
=K t 1
[ AA ]0 2

1
=t 1
[ AA ]0∗K 2

Ahora remplazando los valores se tiene que el tiempo medio es:

1
−6 −1 −1
=t 1
20.76 ×10 M∗8.7562 M s 2

5501.19 s=t 1
2

5
- Para observar el efecto de la temperatura en la cinética de reacción, se realizó un
experimento alterno variando la temperatura a 40 °C y teniendo en cuenta las mismas
condiciones del punto anterior. De los datos determinar a 40 °C:
- El orden de la reacción por método gráfico (Reportar todas las gráficas, los
coeficientes de correlación y las ecuaciones ajustada de los datos).
- La constante de velocidad.
- El tiempo medio.
- La concentración del AA a los 2 días.
- Responder: ¿Que indica el orden de reacción en una reacción química?,

Al ser de orden 2 indica que es una reacción bimolecular, es decir que depende de dos
moléculas del reactivo para que se dé la reacción

¿la reacción sucede de forma rápida?,

Al encontrar que el valor de la constante es:

−1 −1
15.835 M s

Y al ser un valor alto, es decir superior a 1, se puede decir que es una reacción rápida y
es aún mas rápida que cuando se encuentra a 20 grados.

¿Qué efecto tiene el aumento de la temperatura en la reacción?

El aumento en la temperatura lleva a que la reacción se realice más rápido, ya que el

valor de la constante aumenta.

Para determinar el orden de la reacción por método gráfico, se tiene que el orden 2 es
la gráfica que más se ajusta.

1/
t(s) concentracion
0 85540.34758
1200 102155.5971
2400 118731.6099

6
 6000 171826.7826
9000 225159.3582
12000 264012.9979
21000 403147.9086
27000 513951.1533
36000 653689.298

orden 2
700000

600000 f(x) = 15.8348160553274 x + 80393.9036979745

R² = 0.999264418123571
500000
1/[AA] (M^-1)

400000

300000

200000

100000

0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000
tiempo (s)

Y se rige por la siguiente ecuación:

1 1
=Kt +
[ AA ] [ AA]0

Por lo tanto, la ecuación será:

1 −1 −1 −1
=15.835 M s ( t )+ 80394 M
[ AA ]

Por lo tanto, la ley de velocidad será:

7
 −1 −1 2
r =15.835 M s [ AA ]

La concentración de AA a los 2 días (172800 s) será:

1 −1 −1 −1
=15.835 M s (172800 s)+80394 M
[ AA ]

1
=2736288 M −1 +80394 M −1
[ AA ]

1 −1
=2816682 M
[ AA ]

1 −9
[ AA ]2 dias= −1
=355.027 ×10 M
2816682 M

La ley de velocidad en termino de absorbancia es de la siguiente manera:

Primero se despeja la concentración de la siguiente ecuación.

A=5688.7 M −1 ( Concentracion ) +0.011

A−0.011
=Concentracion
5688.7 M −1

Y ahora remplazamos en la ecuación de velocidad encontrada:

( )
2
−1 −1 A−0.011
r =15.835 M s −1
5688.7 M

Para determinar el tiempo medio utilizamos la ecuación de una reacción de segundo

orden y despejamos el tiempo:

8
 1 1
=K t 1 +
[ AA ] 0 2 [ AA ] 0
2

2 1
=K t 1 +
[ AA ]0 2 [ AA ] 0

2 1
− =K t 1
[ AA ]0 [ AA ]0 2

1
=K t 1
[ AA ]0 2

1
=t 1
[ AA ]0∗K 2

Ahora remplazando los valores se tiene que el tiempo medio es:

1
−6 −1 −1
=t 1
12.439× 10 M∗15.835 M s 2

5076.87 s=t 1
2

-La determinar la facilidad que suceda la reacción de oxidación del AA en las frutas y
verdura, debemos determinar la energía de activación. Teniendo en cuenta los dos
experimentos anteriores (25 °C y 40 °C), determinar:
- Los valores de la energía de activación (Ea) y el factor preexponencial.
¿Qué significan los valores calculados?,

La energía de activación es la energía necesaria para que se pueda dar la reacción, y el

factor pre exponencial indica la frecuencia a la cual se dan las colisiones.

¿la reacción sucede rápido o lenta?

- Las funciones de estado de intermediarias o de transición. ¿Qué significan los valores

calculados?,
9
¿la reacción sucede como un estado intermediario o estado de transición?

Para determinar la energía de activación y el factor pre exponencial se utiliza la

ecuación de Arrhenius, como ya contamos con los valores de K y la temperatura es
posible despejar el valor del factor pre exponencial ya que este no cambiara. Los datos
con acompañados con el numero 1 serán los obtenidos a una temperatura de 25 grados
y los acompañados con el numero 2 serán los obtenidos a una temperatura de 40
grados.

Primero despejamos ln(A) de la ecuación de Arrhenius.

Ea
ln ( K ) =ln ( A )−
RT

Ea
ln ( K ) + =ln ( A )
RT

Por ende, podemos decir que:

Ea E
ln ( K 1 ) + =ln ( K 2) + a =ln ⁡( A)
R T1 RT2

Ea E
ln ( K 1 ) + − a =ln ( K 2 )
R T 1 RT 2

ln ( K 1 ) + ( )( T1 − T1 )=ln ( K )
Ea
R 1 2
2

10
 R∗( ln ( K 2 )−ln ( K 1) )
Ea =
( T1 − T1 )
1 2

Remplazando los datos se obtiene que:

J
∗( ln ( 15.835 M s )−ln ( 8.7562 M s ) )
−1 −1 −1 −1
8.314
mol K
Ea =
( 1
−
1
298.15 K 313.15 K )
J
8.314 ∗( 0.5924 )
mol K
Ea = −6 −1
160× 10 K

J
4.925
mol K
Ea = −6 −1
160 ×10 K

kJ
Ea =30.78
mol

Ahora se halla el valor de A, para ello se utiliza los datos a 25 grados:

kJ
30.78
mol
ln ( 8.7562 M s ) +
−1 −1
=ln ( A )
J
8.314 ∗298.15 K
mol K

11
 kJ
30.78
mol
2.1697 M −1 s−1+ =ln ( A )
J
82478.8
mol

−1 −1
2.1697 M s + 0.3732=ln ( A )

2.5429 M −1 s−1=ln ( A )
−1 −1

e 2.5429 M s
=A

−1 −1
12.716 M s = A

Por lo tanto, la reacción de Arrhenius queda de la siguiente forma:

kJ
30.78
mol
ln ( K ) =ln ( 12.716 M −1 s−1) −
RT

Cálculo de las funciones de estado para reacción a 25 grados:

Entalpia

Ea =∆ H + RT

∆ H =Ea−RT

kJ J
∆ H =42.8 −8.314 ∗298.15 K
mol mol K

kJ
∆ H =40.32
mol

12
Energía libre
−∆ G
kT RT
k= °
e
ch

−∆ G
c °∗h∗k RT
=e
kT

ln ( c°∗h∗k
kT )
∗−RT =∆ G

ln ¿ ¿

kJ
−2.48 =∆G
mol

Calcular el valor de la constante cinética a 60°C y 80 °C.

¿Qué indican los valores calculados?

Indican que tan rápido se lleva a cabo la reacción.

13
¿Qué temperatura favorece más la reacción?,

La temperatura que mas favorece a la reacción es la de 80 °C, ya que se encuentra que

el valor de la constante para esta reacción es mucho mayor a la constante hallada para
el procesa a 60 °C.

¿Es viable hacer la reacción a 60 °C u 80 °C?

Constante a 60°C
kJ
30.78
mol
ln ( K ) =ln ( 12.716 M s ) −
−1 −1
J
8.314 ∗333.15 K
mol K

−1 −1
ln ( K ) =−8.569 M s
−1 −1
−8.569 M s
k =e
−6 −1 −1
k =189.902× 10 M s

Constante a 80°C
kJ
30.78
mol
ln ( K ) =ln ( 12.716 M s ) −
−1 −1
J
8.314 ∗353.15 K
mol K

−1 −1
ln ( K ) =−7.940 M s

14
 −1 −1
−7.940 M s
k =e
−6 −1 −1
k =356.20 ×10 M s

- El orden de reacción se puede verificar haciendo un experimento alterno del tiempo de

vida fraccionada o tiempo de vida media. Para verificar la ley de velocidad obtenida de
la reacción de oxidación del AA, realizar por el método de vida media la ley de
velocidad y comparar los resultados.
¿Los resultados son iguales por ambos métodos?, justificar la respuesta.

Los ordenes obtenidos por los dos métodos, método gráfica y método de tiempo de vida
media dan resultados prácticamente iguales, esto se debe a que ambos métodos se
fundamentan en el análisis grafico por ende es de esperar que los resultados sean
similares. En cambio el valor de la constante es diferente ya que se encuentra que por
el método de la vida media se llega a un valor mas grande que por el método de
análisis gráfico, esto puede ser a razón de que al momento de plantear los
correspondientes análisis las linealizaciones que se aplican son diferentes y tienen en
cuenta factores diferentes, por ende es posible esa variación en los resultados.

0.000022
0.000021
0.00002
0.000019
0.000018
0.000017
0.000016
0.000015
0.000014
0.000013
Concentracion [M]

0.000012
0.000011
0.00001
0.000009
0.000008
0.000007
0.000006
0.000005
0.000004
0.000003
0.000002
0.000001
0
0 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00 00
20 40 60 80 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380

tiempo(s)

Primer punto

15
 C i=0.00002 M pasa C f =0.00001 , t i =0 s pasa t f =6000 s ,t 1 =6000 s−0 s=6000 s
2
Segundo punto

C i=0.000015 M pasa C f =0.0000075, t i=2200 s pasa t f =9200 s , t 1 =9200 s−2200 s=7000 s

2
Tercer punto

C i=0.000012 M pasa C f =0.000006 , t i=4400 s pasa t f =14200 s , t 1 =14200 s−4400 s=9800 s

2
Cuarto punto

C i=0.00001 M pasa C f =0.000005 , t i=6000 s pasa t f =18000 s , t 1 =18000 s−6000 s=12000 s

2
Quinto punto

C i=0.000008 M pasa C f =0.000004 , t i=8200 s pasa t f =23000 s , t 1 =23000 s−8200 s=14800 s

2

Ahora se grafica el logaritmo natural de la concentración inicial vs el logaritmo natural

del tiempo medio, que se rige por la siguiente ecuación:

( )
n−1
2 −1
( )
ln t 1 =ln
2 ( n−1 ) k f
−(n−1) ln ( concentracion inicial)

9.8

9.6
f(x) = − 1.03861697341001 x − 2.59011956487456
R² = 0.978270267146245 9.4

9.2
ln (Tiempo) (s)

8.8

8.6

8.4

8.2
-11.8 -11.6 -11.4 -11.2 -11 -10.8 -10.6
ln(Concentracion inicial)

16
Por lo tanto, se tiene que:

−( n−1 )=−1.0386

n=1.0386+1=2.0386 ≈ 2

ln
( 2n−1−1
)
( n−1 ) k f
=−2.5901

( )
2−1
2 −1
ln =−2.5901
( 2−1 ) k f

ln
( )
1
kf
=−2.5901

1 −2.5901
=e
kf

k f =13.3311 M −1 s−1

Por lo tanto, la ley de velocidad será:

−1 −1 2
r =13.3311 M s [ AA ]

- Si queremos analizar la ley de velocidad para interpretar si el orden de reacción está

relacionado solo con un reactivo o con los reactivos o reactivos y productos, aplicamos
el método de la velocidad inicial. Para ello, se realizaron experimentos de la reacción de
oxidación del AA en las diferentes frutas y verduras, encontrando velocidades a
diferentes concentraciones del AA, ADHA y ADAG (el oxígeno no se tiene en cuenta
por estar en exceso), los datos se encuentran en la pestaña de datos cinéticos en el
Anexo 2
- Datos fisicoquímicos de las sustancias. A partir de los datos encontrar la ley de
velocidad y comparar los resultados.
¿Qué pasa si uno de los compuestos disminuye su concentración a la mitad?,

17
Si uno de los compuestos reduce su concentración a la mitad, se observa que la
velocidad de reacción aumenta, esto se observa en la tabla de velocidad dependiendo
de la concentración.

¿Qué compuesto afecta más la ley de velocidad?,

Según los resultados obtenidos se determina que tanto los compuestos AA y ADHA
afectan de igual manera la ley de velocidad, ya que observamos los mismos aumentos
en cuanto a la velocidad de la reacción cuando se cambian las concentraciones de los
dos compuestos.

El compuesto ADAG no afecta la ley de velocidad ya que al ser de orden 0, no se tiene

en cuenta para el planteamiento de la ley de velocidad.

¿Los resultados son iguales por los tres métodos?, justificar la respuesta

Los resultados obtenidos por el método de la velocidad inicial dan un valor para la
constante diferente a los obtenidos en los dos procesos anteriores, y se observa que es
una variación considerable, esto puede ser a causa de que para este último, se tienen
en cuenta también la concentración de los otros dos compuesto, mientras que en los
dos primeros métodos se tiene en cuenta únicamente la relación de la ley de velocidad
en torno solo al AA

Primero plantamos la ley de velocidad en forma general:

a b c
r =k [ AA] [ ADHA] [ ADAG]

Ahora con los datos siguientes planteamos las siguientes relaciones:

    40. Kiwi    
3 3
10 [ AA ] 10 [ADAG ]
3
10 r 0 (c ° /s) 3
10 [ADHA ]
39. Experimento        
1 0.8 0.0002 0.0001 0.0001
2 1.6 0.0001 0.0002 0.0001
3 2.4 0.0001 0.0001 0.0001
4 3.2 0.0001 0.0001 0.0001

Orden de AA:

18
 r 1 k [ AA ]a [ ADHA]b [ ADAG]c
=
r 4 k [ AA ]a [ ADHA]b [ ADAG]c

r 1 [ AA]a [ ADHA]b [ ADAG ]c

=
r 4 [ AA]a [ ADHA]b [ ADAG ]c

−9 a −9 b
800 ×10−6 ( 200 ×10 ) ( 100× 10 ) (100× 10 )
−9 c

−3
= a b
3.2× 10 ( 100 ×10−9 ) ( 100× 10−9 ) ( 100× 10−9 )c

−9 a
800 ×10
−6
( 200 ×10 )
−3
= a
3.2× 10 ( 100 ×10−9 )

1 a
=2
4

ln ( 0.25 ) =a ln(2)

ln ( 0.25 )
=a
ln ( 2 )

−2=a

Orden de ADHA:

r 2 k [ AA ]−2 [ ADHA ]b [ ADAG ]c

=
r 3 k [ AA ]−2 [ ADHA ]b [ ADAG ]c

r 2 [ AA ]−2 [ ADHA ]b [ ADAG ]c

=
r 3 [ AA ]−2 [ ADHA ]b [ ADAG ]c

19
 −2 b
1.6 ×10
−3
( 100 ×10−9 ) ( 200 ×10−9) (100× 10−9 )c
=
2.4 ×10−3 ( 100 ×10−9 )−2 ( 100 ×10−9 ) b (100× 10−9 )c

b
1.6 ×10
−3
( 200 ×10−9 )
=
2.4 ×10−3 ( 100 ×10−9 )a

2 b
=2
3

ln ( 0.66 )=b ln( 2)

ln ( 0.66 )
=b
ln ( 2 )

−0.6=b

Orden de ADAG:

r 4 k [ AA]−2 [ ADHA]−0.6 [ ADAG]c

=
r 3 k [ AA]−2 [ ADHA]−0.6 [ ADAG]c

r 4 [ AA]−2 [ ADHA]b [ ADAG]c

=
r 3 [ AA]−2 [ ADHA]b [ ADAG]c

−9 −2 −9 −0.6
3.2× 10−3 ( 100 ×10 ) ( 100× 10 ) (100 ×10 )
−9 c
=
2.4 ×10−3 ( 100 ×10−9 )−2 ( 100× 10−9 )−0.6 (100 ×10−9)c

c
3.2× 10
−3
( 100 ×10−9 )
=
2.4 ×10−3 ( 100 ×10−9 )c
20
 4 c
=1
3
Por lo tanto, se obtiene que:

0=c

Y la ley de velocidad queda de la siguiente manera:

−2 −0.6 0
r =k [ AA ] [ ADHA] [ ADAG]
−2 −0.6
r =k [ AA ] [ ADHA]

Ahora encontramos el valor de la constante:

−9 −2 −9 −0.6
0.8 ×10 =k ( 200 ×10 ) ( 100 ×10 )
−3

0.8 ×10−3=k 3.9622 ×1017

M−3
0.8 ×10
s
17 2
=k
3.9622×10 M
−21 −1 −1
2.01 ×10 M s =k

Si queremos analizar la ley de velocidad para interpretar si el orden de reacción está

relacionado solo con un reactivo o con los reactivos o reactivos y productos, aplicamos
el método de la velocidad inicial. Para ello, se realizaron experimentos de la reacción de
oxidación del AA en las diferentes frutas y verduras, encontrando velocidades a
diferentes concentraciones del AA, ADHA y ADAG (el oxígeno no se tiene en cuenta
por estar en exceso), los datos se encuentran en la pestaña de datos cinéticos en el
Anexo 2
- Datos fisicoquímicos de las sustancias. A partir de los datos encontrar la ley de
velocidad y comparar los resultados.
¿Qué pasa si uno de los compuestos disminuye su concentración a la mitad?,
¿Qué compuesto afecta más la ley de velocidad?,
¿Los resultados son iguales por los tres métodos?, justificar la respuesta.

21
Ejercicio 2. Estudio de química de superficies.

Para evitar el proceso de oxidación del AA por el oxígeno del aire en las frutas y
verduras, se han desarrollado películas comestibles (PC) como recubrimientos para
alargar la vida útil del alimento. Entre los materiales utilizado para generación de
películas comestibles se encuentran la CMC (carboximetilcelulosa), quitosano, pectinas,
goma arábiga y almidón (cada estudiante debe elegir un material PC para la realización
de los ejercicios, y comunicarlo en el foro). Para evaluar la eficacia en el proceso de
absorción oxígeno de las PC en el alimento, se realizará lo siguiente:
- En el análisis de la absorción del oxígeno (O2) sobre el material de la PC, se realizó el
experimento en el punto normal de ebullición del O2, 90,15 K, obteniendo volumen
absorbidos por gramo de PC para 8 diferentes presiones de oxígeno. Los datos se
encuentran en la pestaña de datos de absorción en el Anexo 2
- Datos fisicoquímicos de las sustancias. De los datos realizar las isotermas de
absorción de Langmuir, Freundlich, Temkin y BET.
¿Cuál isoterma explica mejor la absorción del oxígeno sobre PC?,
¿la absorción generada por el material ayuda a disminuir la oxidación del AA?,
¿el fenómeno puede clasificarse como quimisorción o fisisorción?
Reportar la gráfica, coeficientes de correlación y ecuación ajustada de los datos.

La isoterma que mas se ajusta es la isoterma de BET

isoterma BET
1.8
1.6
1.4
f(x) = 1.91584685762663 x − 0.144447564424649
1.2 R² = 0.943297598730307
1
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9

La ecuación que rige la isoterma de BET es:

22
 P 1 c−1 P
¿ = + ¿
v (P −P) v mon C v mon C P

Por lo tanto:

1 g
=−0.1444
v mon C c m3

3
1 cm
v mon C= =−6.925
−0.1444 g

Ahora hallamos el valor de C

c−1 g
=1.9158
v mon C c m3

g
c−1=1.9158 ∗v mon C
c m3

(
c= 1.9158
g
c m3
∗v mon C +1
)
(
c= 1.9158
g
c m3
∗(−6.925
c m3
g
) +1 )
c=−12.266

Ahora se despeja el valor de volumen de la monocapa

c m3
−6.925
g
v mon =
C

23
 c m3
−6.925
g
v mon =
−12.266

3
cm
v mon =0.564
g

- Para los materiales elegidos encontrar el volumen de la monocapa, y el área de

superficie necesaria para el recubrimiento del PC en el alimento, si el área que ocupa
una molécula de oxígeno 18 Å2 ,
¿qué indica el volumen de la monocapa?, ¿la cantidad de área necesaria para el
recubrimiento es suficiente para desacelerar la oxidación del AA?, ¿qué isoterma es
confiable para determinar el volumen de la monocapa?

p∗v mon
RT
N Aσ
Σ= ( )
Remplazando los valores encontrados tenemos que:

( )
2
21×10−10 m −19 2
σ =18 A ∗ =1.8 × 10 m
1A

( )
L
1 atm∗564 × 10−6 2
g m
Σ= 6.00221367 ×10 23 mol−1∗1.8 ×10−19 m 2=8.237
atm∗L g
0.08206 ∗90.15 K
K∗mol

- Para observar el efecto de la temperatura en la absorción del oxígeno (O2) sobre el

material de la PC, se realizó un experimento alterno variando la temperatura a 200 K.
Los datos se encuentran en la pestaña de datos de absorción en el Anexo 2
- Datos fisicoquímicos de las sustancias. De los datos realizar las isotermas de
absorción de Langmuir, Freundlich, Temkin y BET. ¿Cuál isoterma explica mejor la
absorción del oxígeno sobre PC a esta temperatura?,
¿la absorción generada por el material ayuda a disminuir la oxidación del AA a esta
temperatura?,
24
¿el fenómeno puede clasificarse como quimisorción o fisisorción?
Reportar la gráfica, coeficientes de correlación y ecuación ajustada de los datos.

La isoterma que más se ajusta es la isoterma de langmuir

Isoterma de Langmuir
0.012

0.01
f(x) = 11.1146023129224 x + 0.00558756669510078
R² = 0.988114863518337
0.008

0.006

0.004

0.002

0
0 0.00005 0.0001 0.00015 0.0002 0.00025 0.0003 0.00035 0.0004

La ecuación que rige la isoterma de Langmuir es:

1 1 1
= +
v v mon bP v mon

Por lo tanto:

1 g
=0.0056
v mon c m3

1 c m3
v mon= =178.571
g g
0.0056 3
cm

25
 1 g torr
=11.115
v mon b cm
3

1
3
=b
cm g torr
178.571 ∗11.115
g cm
3

−6
503.82× 10 torr=b
3
cm
Se necesita 178.571 de oxígeno para saturar la película de CMC y con el valor de B
g
se concluye que la desorción es más rápida que la absorción por ende la película no
favorece a la absorción

- En el proceso de absorción se puede determinar la energía necesaria para absorber

cierta cantidad de compuesto, en este caso, las moles de oxígeno. En el proceso de las
PC, es importante determinar esa energía y compararla con otros materiales.
A partir de lo anterior: determinar la entalpia molar de absorción,

¿qué indica el valor obtenido?, ¿el valor se puede clasificar como isostérico?,

- Dado que ∆H°ads <0 , según el principio de Le Chatelier, al aumentar la

temperatura el equilibrio se desplaza hacia los reactivos disminuyendo .
- A nivel molecular significa que a medida que aumenta la temperatura,
aumenta la movilidad de las moléculas adsorbidas sobre la superficie del
sólido, con lo cual aumenta la probabilidad de que escapen de esta superficie.
- También se puede razonar con la ecuación de Van’t Hoff que nos da la
variación de la constante de equilibrio con la temperatura como:

En el caso en el que la reacción es una adsorción, la ecuación de Van´t Hoff

se particulariza como:

26
 Si, como es habitual, ∆H°ads <0 al aumentar la temperatura la constante de
equilibrio disminuye.

De acuerdo con esta última expresión, podemos determinar la entalpía de

adsorción isostérica, tal y como se indica esquemáticamente en la siguiente
figura.

27
A medida que aumenta la temperatura, si la adsorción es exotérmica, hará falta una
presión mayor para conseguir un mismo grado de recubrimiento. De esta gráfica
podemos ir tomando parejas de valores (P, T). Como:

Si ∆H°ads es constante la representación de lnP frente a 1/T debe dar una línea recta
cuya pendiente es ∆H°ads /R.

28
 10
9 f(x) = − 674.149494749401 x + 12.8852582356798
R² = 1
8
7
6
5
ln P

4
3
2
1
0
0.004 0.005 0.006 0.007 0.008 0.009 0.01 0.011 0.012
1/T

∆ H ° ads
=−674,15 K
R
∆ H ° ads=−674,15 K∗R
J
∆ H ° ads=−674,15 K∗8,314
mol K
J
∆ H ° ads=−5604,88
mol

KJ
∆ H ° ads=−5 , 605
mol

Este valor indica un grado de recubrimiento constante midiendo la presión necesaria

para alcanzar un cierto grado de recubrimiento a distintas temperaturas

- Por último, para determinar la tensión superficial de la PC con el solvente de

aplicación (agua) y la presión de superficie de la película, se trabaja con la temperatura
de 90.15 K. A partir de ello calcular la presión de superficie y la tensión superficial de la
PC,
¿qué indica los resultados?,
¿aumenta o disminuye la tensión superficial con respecto al solvente?,
¿cómo analiza la tensión superficial obtenida vs otro PC?

Bibliografía consultada Dolly Dueñas

1. Cengel, Y. (2019). Termodinámica. (9a. ed.).(pp. 2- 121). McGraw-Hill

Interamericana. Recuperado de

https://elibro-net.bibliotecavirtual.unad.edu.co/es/ereader/unad/101923?page=1
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