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Ácido 𝑃 ∗ 𝑉𝑚𝑜𝑛
𝐴−𝑏
𝛴=( )
Deshidrascòrbico 𝑅𝑇 =𝐶
(ADHA) 𝑚
𝟏 1 1
Acido 2,3 = 𝒕𝟏/𝟐 = 𝑘𝑡 +
[𝑨𝑨]º ∗ 𝑲 [𝐴] [𝐴]0
Dicetogulònico
(ADAG)
Estudio Cinético
C6H 8O 6 + O 2 C6H 6 O 6 + C 6H 8O 6
1 y = 5687,8x + 0,0121
R² = 1
0,8
Absorbancia
0,6
0,4
0,2
0
0 0,00002 0,00004 0,00006 0,00008 0,0001 0,00012 0,00014 0,00016 0,00018 0,0002
Concentraciòn
𝐴=𝑚∗𝐶+𝑏
𝐴−𝑏
=𝐶
𝑚
Abs. Repollo
t (seg) Concentración
20°C
1,0408 0 0,000180868
0,8743 1320 0,000151589
0,7546 2640 0,000130544
0,5267 6600 9,04682E-05
0,4059 9900 6,92407E-05
0,3487 13200 5,9176E-05
0,2342 23100 3,90465E-05
0,1874 29700 3,08118E-05
0,1509 39600 2,44069E-05
C vs t - REPOLLO
0,0002
0,00015
y = -4E-09x + 0,0001
R² = 0,7677
Concentraciòn
0,0001
0,00005
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
-0,00005
Tiempo
t (seg) Ln C
0 -8,617744484
1320 -8,794340759
2640 -8,943799526
6600 -9,31051256
9900 -9,577921274
13200 -9,734994504
23100 -10,15075633
29700 -10,38761417
39600 -10,62064345
C vs t - REPOLLO
0
-2
-4
Concentraciòn
-6
y = -5E-05x - 8,8713
-8 R² = 0,9376
-10
-12
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo
t (seg) 1/C
0 5528,9018
1320 6596,80526
2640 7660,24714
6600 11053,6123
9900 14442,3664
13200 16898,7427
23100 25610,4649
29700 32455,1419
39600 40971,9699
C vs t - REPOLLO
45000
40000
35000
R² = 0,9995
25000
20000
15000
10000
5000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo
1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝐴] [𝐴]0
La ecuación será:
1
= 0,8996 𝑀-1 s-1 (t) + 5312,8 M-1
[𝐴𝐴]
1
= 0,8996 M-1 s-1 (432000 s) + 5312,8 M-1
[𝐴𝐴]
1
= 388627,2 M-1 + 5312,8 M-1
[𝐴𝐴]
1
= 393940 M-1
[𝐴𝐴]
1
[𝐴𝐴] = = 2,54 x 10-6 M
[393940]
𝐴 − 0,0121
= 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ò𝑛
5687,8 M − 1
𝐴−0,0121
r= 0,8996 M-1 s-1 ( )2
5687,8 𝑀−1
1 1
= 𝑘𝑡1/2 +
[𝐴𝐴]º [𝐴𝐴]0
2
2 1
= 𝑘𝑡1/2 +
[𝐴𝐴]º [𝐴𝐴]0
2 1
− = 𝐾𝑡1/2
[𝐴𝐴]º [𝐴𝐴]0
1
= 𝑘𝑡1/2
[𝐴𝐴]º
1
= 𝑡1/2
[𝐴𝐴]º ∗ 𝐾
1
t1/2= = 437639,83 Seg
2,54 x 10−6 M ∗ 0,8996 M−1 s−1
Abs. Repollo
t (seg) Concentración
50°C
0,7436 0 0,000128615
0,6247 1320 0,000107696
0,5391 2640 9,26606E-05
0,3763 6600 6,40281E-05
0,2900 9900 4,8862E-05
0,2491 13200 4,16712E-05
0,1673 23100 2,72896E-05
0,1339 29700 2,14062E-05
0,1078 39600 1,68302E-05
C vs t - REPOLLO
0,00014
0,00012
0,0001
y = -3E-09x + 1E-04
Concentraciòn
0,00008 R² = 0,7677
0,00006
0,00004
0,00002
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
-0,00002
Tíempo
t (seg) Ln C
0 -8,9587
1320 -9,1362
2640 -9,2866
6600 -9,6562
9900 -9,9265
13200 -10,086
23100 -10,509
29700 -10,752
39600 -10,992
C vs t - REPOLLO
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
-2
Concentraciòn
-4
-6
-8 y = -5E-05x - 9,212
R² = 0,9395
-10
-12
Tíempo
t (seg) 1/C
0 7775,164944
1320 9285,403205
2640 10792,07505
6600 15618,14529
9900 20465,79419
13200 23997,38444
23100 36644,01156
29700 46715,44018
39600 59416,89808
C vs t - REPOLLO
70000
60000
50000
Concentraciòn
y = 1,3085x + 7307,4
40000 R² = 0,9993
30000
20000
10000
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tíempo
1 1
= 𝑘𝑡 +
[𝐴] [𝐴]0
La ecuación será:
1
= 1,3085 𝑀-1 s-1 (t) + 7307,4 M-1
[𝐴𝐴]
1
= 1,3085 M-1 s-1 (432000 s) + 7307,4 M-1
[𝐴𝐴]
1
= 565272 M-1 + 7307,4 M-1
[𝐴𝐴]
1
= 572579,4 M-1
[𝐴𝐴]
1
[𝐴𝐴] = = 1,75 x 10-6 M
[572579,4]
𝐴 − 0,0121
= 𝐶𝑜𝑛𝑐𝑒𝑛𝑡𝑟𝑎𝑐𝑖ò𝑛
5687,8 M − 1
𝐴−0,0121
r= 1,3085 M-1 s-1 (5687,8 𝑀−1)2
1 1
= 𝑘𝑡1/2 +
[𝐴𝐴]º [𝐴𝐴]0
2
2 1
= 𝑘𝑡1/2 +
[𝐴𝐴]º [𝐴𝐴]0
2 1
− = 𝐾𝑡1/2
[𝐴𝐴]º [𝐴𝐴]0
1
= 𝑘𝑡1/2
[𝐴𝐴]º
1
= 𝑡1/2
[𝐴𝐴]º ∗ 𝐾
1
t1/2= = 436705,1 Seg
1,75 x 10−6 M ∗ 1,3085 M−1 s−1
𝐸𝑎 1
𝐿𝑛 (𝑘 ) = 𝐿𝑛 (𝐴) −
𝑅 𝑇
Despejamos Ln(A)
𝐸𝑎
𝐿𝑛 (𝑘 ) = 𝐿𝑛 (𝐴) −
𝑅𝑇
𝐸𝑎
𝐿𝑛 (𝑘 ) + = 𝐿𝑛[𝐴]
𝑅𝑇
Por lo tanto,
𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝐿𝑛 (𝑘1) + = 𝐿𝑛[𝑘2] + = 𝐿𝑛[𝐴]
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2
𝐸𝑎 𝐸𝑎
𝐿𝑛 (𝑘1) + − = 𝐿𝑛[𝑘2]
𝑅𝑇1 𝑅𝑇2
𝐸𝑎 1 1
𝐿𝑛 (𝑘1) + ( )( − = 𝐿𝑛[𝑘2]
𝑅 𝑇1 𝑇2
𝑅 ∗ (𝐿𝑛[𝐾2] − 𝐿𝑛[𝐾1])
𝐸𝑎 =
1 1
( − )
𝑇1 𝑇2
Reemplazamos los datos:
𝐽
8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∗ (𝐿𝑛[1,309 𝑀 − 1 𝑆 − 1] − 𝐿𝑛[0,8996 𝑀 − 1 𝑆 − 1])
𝐸𝑎 =
1 1
(293 𝐾 − 323 𝐾 )
𝐽
8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾 ∗ (0,3751)
𝐸𝑎 =
3,169 𝑥 10 − 4
𝐽
3,119 𝑚𝑜𝑙 ∗ 𝐾
𝐸𝑎 =
3,169 𝑥 10 − 4 𝐾
𝐽 𝐾𝐽
𝐸𝑎 = 9842,22 = 9,842
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
9,842
𝑚𝑜𝑙
Ln [0,8996 M-1 s-1 ]+ 𝐽 = 𝐿𝑛[𝐴]
8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗293 𝐾
𝐾𝐽
9,842 𝑚𝑜𝑙
-0,1058 M-1 s-1 + 𝐾𝐽 = 𝐿𝑛[𝐴]
2,436
𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
9,842
𝐿𝑛 (𝑘 ) = 𝐿𝑛 (50,91 𝑀 − 1 𝑠 − 1) − 𝑚𝑜𝑙
𝑅𝑇
Calculo de las funciones de estado para reacción de 20 °C
Entalpia
Ea= 𝛥H + RT
𝛥H= Ea – RT
𝐾𝐽 𝐽
𝛥H= 9,842 − 8,314 ∗ 293𝐾
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙∗𝐾
𝐾𝐽 𝐽
𝛥H= 9,842 – 2436,002
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽 𝐾𝐽
𝛥H= 9,842 – 2,436
𝑚𝑜𝑙 𝑚𝑜𝑙
𝐾𝐽
𝛥H= 7,406
𝑚𝑜𝑙
Energía libre
−∆𝐺
𝑘𝑇
k= 𝑒 𝑅𝑇
°𝐶 ℎ
°𝐶 ∗ ℎ ∗ 𝑘 −∆𝐺
= 𝑒 𝑅𝑇
𝑘𝑇
°𝐶∗ℎ∗𝑘
Ln( )(-RT)= ∆𝐺
𝑘𝑇
10 °C y 70° C
Constante a 10 °C
𝐾𝐽
9,842 𝑚𝑜𝑙
Ln [K]= Ln [50,91 M-1 s-1]- 𝐽
8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗ 283 𝐾
Constante a 70 °C
𝐾𝐽
9,842
Ln [K]= Ln [50,91 M-1 s-1]- 𝐽
𝑚𝑜𝑙
8,314 𝑚𝑜𝑙 ∗ 343 𝐾
C vs t
0,0002
0,00018
0,00016
0,00014
Concentración
0,00012
0,0001
0,00008
0,00006
0,00004
0,00002
0
0 5000 10000 15000 20000 25000 30000 35000 40000 45000
Tiempo
Los resultados son prácticamente lo mismo, ya que ambos métodos (gráfico y vida media)
se fundamentan en el análisis gráfico, por lo tanto, los resultados obtenidos son casi
iguales, por otro lado, el cambio del valor de la constante si es muy diferente, debido a
que por este último método se llega a un valor más alto que por el método gráfico, razón
por la que las linealizaciones y factores pueden ser diferentes, por lo tanto, hay
variaciones en los resultados.
r= k[AA]a[ADHA]b[ADAG]c
Repollo
Experimento 𝟏𝟎−𝟒 𝒓𝟎 (𝒄°/𝒔
10−4 [𝐴𝐴] 10−4 [ADHA] 10−4 [ADAG]
1 0,88000 0,00022 0,00011 0,00011
2 1,76000 0,00011 0,00022 0,00011
3 2,64000 0,00011 0,00011 0,00033
4 3,52000 0,00011 0,00011 0,00011
Orden [AA]:
𝑟1 𝑘[𝐴𝐴]𝑎 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝑏 [𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑐
=
𝑟4 𝑘[𝐴𝐴]𝑎 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝑏 [𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑐
1
= 2a
4
Ln [0,25]= a Ln(2)
𝐿𝑛 [0,25]
=𝑎
𝐿𝑛 [2]
𝑎 = -2
Orden [ADHA]:
9
= 2a
13
Ln [0,69]= b Ln(2)
𝐿𝑛 [0,69]
=𝑏
𝐿𝑛 [2]
𝑏 = −0,5
Orden [ADAG]:
𝑟4 𝑘[𝐴𝐴] − 2 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝑏 [𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑐
=
𝑟3 𝑘[𝐴𝐴] − 2 [𝐴𝐷𝐻𝐴]𝑏 [𝐴𝐷𝐴𝐺]𝑐
35
= 1c
26
𝑐=0
r=k[AA]-2[ADHA]-0,5 [ADAG]0
r=k[AA]-2[ADHA]-0,5
Valor de la constante
0,88x10-3 =k 6,23x1016
𝑀
0,88𝑥10−3
𝑠 =𝑘
6,23𝑥10 𝑀2
16
1,413𝑥10−20 = 𝑘
P (torr) ʋ (cm3/g)
3862,32 146,65
7724,40 197,47
18428,78 222,16
28360,46 235,22
36967,92 239,58
43257,98 241,03
Isoterma de Langmuir
x= 1/P y= 1/V
0,00025891 0,00681886
0,00012946 0,00506401
5,4263E-05 0,00450134
3,526E-05 0,00425127
2,705E-05 0,00417397
2,3117E-05 0,00414883
Isoterma de Langmuir
0,008
0,007
y = 11,115x + 0,0038
0,006 R² = 0,9881
0,005
1/V
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003
1/P
Isoterma de Freundlich
Ln P Ln V
8,25902332 4,98806243
8,95213943 5,2855968
9,82166907 5,40337984
10,2527513 5,46053825
10,5178058 5,47888739
10,6749371 5,4849297
Isoterma de Freundlich
5,6
5,5
5,4
R² = 0,9052
5,2
5,1
4,9
0 2 4 6 8 10 12
LnP
Isoterma de Temkin
Ln P ʋ (cm3/g)
8,25902332 146,65
8,95213943 197,47
9,82166907 222,16
10,2527513 235,22
10,5178058 239,58
10,6749371 241,03
Isoterma de Temkin
300,00
150,00
V
100,00
50,00
0,00
0 2 4 6 8 10 12
LnP
P/P* P/V(P*-P)
3862,32 -6,82E-03
7724,4 -5,07E-03
18428,784 -4,50E-03
28360,464 -4,25E-03
36967,92 -4,17E-03
43257,984 -4,15E-03
Isoterma de BET
0,00E+00
0,00 10000,00 20000,00 30000,00 40000,00 50000,00
-1,00E-03
-2,00E-03
-4,00E-03
-5,00E-03
-6,00E-03
-7,00E-03
-8,00E-03
P/V(P*-P)
De acuerdo a las gráficas y resultados obtenidos para T= 200K la isoterma con el mejor ajuste
es el modelo de Langmuir con un valor de correlación 0,9881, ya que este es el más se acerca
a 1.
Isoterma de Langmuir
0,008
0,007
y = 11,115x + 0,0038
0,006 R² = 0,9881
0,005
1/V
0,004
0,003
0,002
0,001
0
0 0,00005 0,0001 0,00015 0,0002 0,00025 0,0003
1/P
y= 11,115x + 0,0038
0,0038 𝑔𝑟 1
=
𝑐𝑚3 𝑉𝑚𝑜𝑛
1
𝑉𝑚𝑜𝑛 = = 263,16 𝑐𝑚3/𝑔𝑟
0,0038 𝑔𝑟
𝑐𝑚3
11,115 𝑐𝑚3 1
=
𝑔 𝑎𝑡𝑚 𝑉𝑚𝑜𝑛 𝑏
1 1
𝑏= = = 3,42𝑥10−4
11,115 𝑐𝑚3 11,115 𝑐𝑚3
∗ 𝑉𝑚𝑜𝑛 ∗ 263,16 𝑔/𝑐𝑚3
𝑔 𝑎𝑡𝑚 𝑔 𝑎𝑡𝑚
Goma arábiga
P (torr) ʋ (cm3/g)
75 1,062
126 1,159
193 1,302
244 1,411
297 1,544
382 1,770
588 2,276
709 2,768
811 3,301
Isoterma de Langmuir
x= 1/P y= 1/V
0,01341634 0,94149724
0,00790858 0,86258875
0,00518148 0,76821554
0,00410555 0,70878755
0,00336912 0,64768517
0,00261782 0,56489835
0,00169981 0,43936538
0,0014096 0,36120904
0,00123369 0,30294952
Isoterma de Langmuir
1,2
y = 49,536x + 0,3966
1
R² = 0,7722
0,8
0,6
0,4
0,2
0
0 0,002 0,004 0,006 0,008 0,01 0,012 0,014 0,016
Isoterma de Freundlich
Ln P Ln V
4,31128223 0,06028386
4,83980743 0,14781724
5,26266428 0,26368493
5,49541669 0,34419945
5,69310231 0,43435054
5,94541276 0,57110948
6,37724042 0,82242391
6,56445196 1,01829843
6,69774881 1,1941891
Isoterma de Freundlich
1,4
1,2
1
y = 0,4708x - 2,1381
0,8 R² = 0,9173
0,6
0,4
0,2
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
-0,2
Isoterma de Temkin
Ln P ʋ (cm3/g)
4,31128223 1,062
4,83980743 1,159
5,26266428 1,302
5,49541669 1,411
5,69310231 1,544
5,94541276 1,770
6,37724042 2,276
6,56445196 2,768
6,69774881 3,301
Isoterma de Temkin
3,5
3
y = 0,8775x - 3,1473
2,5 R² = 0,8246
1,5
0,5
0
0 1 2 3 4 5 6 7 8
P/P* P/V(P*-P)
75 -0,95
126 -0,86
193 -0,77
244 -0,71
297 -0,65
382 -0,57
588 -0,44
709 -0,36
811 -0,3
Isoterma de BET
0
0 100 200 300 400 500 600 700 800 900
-0,1
-0,2
-0,3 y = 0,0008x - 0,9424
-0,4 R² = 0,9686
-0,5
-0,6
-0,7
-0,8
-0,9
-1
De acuerdo a las gráficas y resultados obtenidos para T= 90,15K la isoterma con el mejor
ajuste es el modelo de BET con un valor de correlación 0,9686, ya que este es el más se
acerca a 1.
y= 0,0008x + 0,9424
0,9424 𝑔𝑟 1
=
𝑐𝑚3 𝑉𝑚𝑜𝑛
1
𝑉𝑚𝑜𝑛 = = 1,06 𝑐𝑚3/𝑔𝑟
0,9424 𝑔𝑟
𝑐𝑚3
1 1
𝑏= = = 1179,25 𝑎𝑡𝑚
0,0008 𝑐𝑚3 0,0008 𝑐𝑚3
𝑔 𝑎𝑡𝑚 ∗ 𝑉𝑚𝑜𝑛 𝑔 𝑎𝑡𝑚 ∗ 1,06 𝑔/𝑐𝑚3
2
°2
1𝑥10−10
𝜎 = 18 𝐴 ∗ ( ) = 1,8𝑥10−19 𝑚2
1𝐴°
𝑙
𝑃∗𝑉𝑚𝑜𝑛
1 𝑎𝑡𝑚∗1,06 𝑥 10−3 𝑔𝑟
𝛴=(
𝑅𝑇
)OAσ = ( 𝑎𝑡𝑚𝑙 ) ∗ 6,23𝑥1023 𝑚𝑜𝑙−1 ∗ 1,8𝑥10−19 𝑚2
0,08206 ∗ 90,15𝐾
𝑘𝑚𝑜𝑙
𝑚2
𝛴 = 16,07
𝑔𝑟