La transposición pinacólica es una reacción orgánica característica de los dioles cercanos
(1, 2-dioles) que, en un ambiente ácido, eliminan una molécula de agua con la formación de un carbonilo. El nombre se origina de la transformación del pinacolo en pinacolona. La reacción fue descrita originalmente por Rudolph Fittig en 1860, mientras que fue Aleksandr Butlerov quien identificó correctamente los productos de la reacción.
El mecanismo de reacción de la transposición pinacólica implica inicialmente la
protonación de un hidroxilo vecino con la consiguiente eliminación de una molécula de agua. De esta manera se obtiene un carbocatión terciario, pero con la transferencia de un sustituyente, unido al átomo de carbono en el que permaneció un grupo - OH, se obtiene un nuevo carbocatión cuya estructura está en resonancia con un ion oxonio (oxígeno del protonato carbonilo). Este último carbocation es por lo tanto más estabilizado y, al eliminar en forma de protón el hidrógeno unido al oxígeno, genera el producto final (compuesto carbonilo). Cuando los sustituyentes son diferentes, dependiendo de las condiciones de funcionamiento, existe la migración preferencial de diferentes grupos y por lo tanto la posible formación de diferentes compuestos
2- Dar el mecanismo de la reacción de obtención de 5,5-difenilhidantoína, así como la
formación del subproducto. 3- Investigar la obtención de aminoácidos por hidrólisis de hidantoínas, acidez de hidantoínas e importancia farmacológica de las mismas. La acidez del núcleo hidantoína es evidente, cuando las posiciones 1 y 5 se sustituyen, ahora en la estructura se encuentra un N-H de imida que es más ácido que un N-H de amida, los dos carbonilos adyacentes al nitrógeno estabilizan el anión tanto por efectos inductivos como por resonancia que ayudan a la deslocalización de la carga. Si el nitrógeno en la posición 1 está unido a un hidrógeno, este N-H es menos ácido que el N-H en la posición 3 y su pKa es más afectado por sustituyentes en el C-5. El grupo hidantoína puede ser encontrado en varios compuestos de importancia médica. En usos farmacéuticos, las hidantoínas, mayormente se refieren a anticonvulsivantes; tanto la fenitoína como la fosfenitoína contienen el motivo hidantoina, y ambas son utilizadas en el tratamiento de desórdenes convulsivos. Aunque no son el único uso farmacologico que tienen ya que hoy en día se conocen varias estructuras con la porción de hidantoina, tales como la denitoina, etoina, fosfenitoina, que se usan en el tratamiento de la epilepsia, otra hidantoina utilizada en fármacos es la nitrofurantoina que es uno de los antibióticos de elección en infecciones del tracto urinario, el dantroleno se usa en tratamientos de enfermedades como la esclerosis multiple debido a su efecto de relajante muscular, la nilutamida y la enzalutamida son compuestos con propiedades antiandrógenos y por lo tanto se usan en el tratamiento contra el cáncer de próstata. 4- Justifique el pH empleado en la obtención de la 5,5-difenilhidantoína. El pH se mantiene en esas condiciones para así poder realizar la extracción acido-base de la Hidantoinas Referencias https://kripkit.com/pinacolic-transposicin/ http://www.investigacionyposgrado.uadec.mx/site/wp-content/uploads/2020/07/ASG-3- 2018.pdf