12-8-2021 OXIDACIÓN DE

SULFUROS AURÍFEROS
CON CLORO
HIDROMETALURGÍA DE LOS METALES PRECIOSOS

INTEGRANTES:
• Parra Ortiz Cesar Manarely 16160254
• Puris Cóndor Joan Rodolfo 15160259

DOCENTE:
• Ing. Ángel Azañero Ortiz

FACULTAD DE INGENIERIA DE GEOLOGICA,

MINERA, METALÚRGICA Y GEOGRÁFICA
ESCUELA PROFESIONAL DE INGENIERÍA METALÚRGICA
 Oxidación de sulfuros auríferos con cloro

ÍNDICE

1. OXIDACION CON CLORO ................................................................................................ 2

2. QUIMICA DEL CLORO ...................................................................................................... 2
3. SOLUBILIDAD DE GASES EN AGUA ............................................................................. 3
4. DESACTIVACIÓN DEL MATERIAL CARBONOSO ...................................................... 5
5. OXIDACION DE SULFUROS ............................................................................................ 8
6. OXIDACION DE SULFUROS Y TAMAÑO DE PARTICULAS ...................................... 8
7. EFECTOS DE OTROS CONSTITUYENTES MINERALES ............................................. 9
8. CONSIDERACIONES DEL PROCESO ............................................................................ 10
9. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL USO DEL CLORO: .............................................. 12
10. JERRITT CANYON GOLD: .......................................................................................... 12
11. BIBLIOGRAFÍA ............................................................................................................. 13

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 Oxidación de sulfuros auríferos con cloro

1. OXIDACION CON CLORO

Las soluciones de cloro tienen propiedades oxidantes fuertes y se usan como:
-Oxidantes de sulfuros y minerales que tienen carbón.
-Tratamiento de agua.
-Refinación de oro, en detoxificación del cianuro.
-Lixiviación de minerales y concentrados de oro.

*La clorinación de los minerales de oro carbonáceo fue desarrollada en los años 1960’ y ha
sido aplicada desde 1971 en dos operaciones en Nevada, USA.

2. QUIMICA DEL CLORO

El gas cloro es altamente soluble en agua y se disuelve bajo la forma de ácido clorhídrico y
ácido hipocloroso.

𝐶𝑙2 (𝑔) → 𝐶𝑙2 (𝑎𝑞) 𝐾 = 6.2 × 10−2

𝐶𝑙2 (𝑎𝑞) + 𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙2 (𝑎𝑞) + 𝐻𝑂𝐶𝑙 𝐾 = 4.0 × 10−4

El HCl es ácido fuerte, y se disocia en soluciones diluidas.

𝐻𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝐶𝑙 − 𝐾𝑎 = 1

El ácido hipocloroso es un ácido débil.

𝐻𝑂𝐶𝑙 → 𝐻 + + 𝑂𝐶𝑙 − 𝑝𝐾𝑎 = 7.5

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3. SOLUBILIDAD DE GASES EN AGUA

Tabla 1: Solubilidad de gases en agua

Gas Solubilidad
Oxígeno 0.049
Cloro 4.61
Hidrógeno 0.021
Amoniaco 1.30
Dióxido de Carbono 1.71
Dióxido de Azufre 79.8
Sulfuro de Hidrógeno 4.7

El coeficiente de absorción es el volumen de gas a 0°C y 1 atm, que se disolverá en volumen

unitario de disolvente a una presión parcial de 1 atm.

A pH bajo 7.5; predominan las especies hipoclorosas.

Ver diagrama de distribución para las especies cloruradas en soluciones acuosas, figura:

(𝐶𝑙 − ) ≡ 10∗3 𝑀
• 𝐶𝑟−𝐶𝑙 → [ 𝐶𝑙2 ] + [𝐻𝑂𝐶𝑙] + [𝑂𝐶𝑙 − ]

Figura 1: distribución para especies de cloro en agua a 25ºC.

HOCl --> Ácido Hipocloroso

OCl --> Hipoclorato

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Las dos semirreacciones para la ecuación:

2𝐻𝑂𝐶𝑙 + 2𝐻 + + 2𝑒 − → 𝐶𝑙2 + 𝐻2 𝑂 𝐸 𝑜 = 1.64𝑉

𝐶𝑙2 (𝑎𝑞) + 2𝑒 − → 2𝐶𝑙 − 𝐸 𝑜 = 1.358𝑉

Ambas especies; HOCL y Cl2 son agentes fuertemente oxidantes, con el HOCl como especie
preferida para la oxidación de carbón y sulfuros.
Por encima de 50ºC, el cloro se disuelve a la forma de especies cloradas altamente oxidantes (
ClO3-)
3𝐶𝑙2 + 3𝐻2 𝑂 → 𝐶𝑙𝑂3− + 5𝐶𝑙 − + 6𝐻2 𝑂
2𝐶𝑙𝑂3− + 12𝐻 + + 10𝑒 − → 𝐶𝑙2 + 6𝐻2 𝑂 𝐸 𝑜 = +1.47𝑉

Las especies fuertemente oxidantes de hipoclorito pueden ser generadas por la adición de sales
inorgánicas de hipoclorito, por ejemplo:

𝑁𝑎𝑂𝐶𝑙 → 𝑁𝑎+ + 𝑂𝐶𝑙 −

𝐶𝑎(𝑂𝐶𝑙)2 → 𝐶𝑎+2 + 2𝑂𝐶𝑙 −

Las reacciones de hipoclorito con agua para formar ácido hipocloroso con el incremento del pH
son:
• 𝑂𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝑂𝐻 −

El medio de cloro-cloruro, es cpaz de disolver aleaciones de Au-Ag-Te.

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4. DESACTIVACIÓN DEL MATERIAL CARBONOSO

En algunos minerales que contienen

carbón, estos reducen la recuperación
del oro por la cianuración.

Aún en minerales que contienen

La cloración ha sido usada para
desactivar la adsorción del oro
sobre el carbón.
menores cantidades de carbón y otros
materiales con propiedades pre robbing,
tienen características para adsorber oro.
Estos materiales que pueden ser
procesados por adición de un
surfactante, previo a la cianuración,
se llama “blanking” o blinding; son
minerales con características pre
robbing.

Los surfactantes son el kerosene, gasolina,

sulfato láurico de sodio y sulfato de petróleo,
aunque esta técnica es menos costosa que la
clorinación, si esto no es efectivo, la
clorinación o tostación puede ser requerida.

El mecanismo de desactivación o pasivación con cloro no se entiende bien todavía. La oxidación

directa del carbón orgánico a dióxido de carbón es teóricamente posible.

2𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝐶 → 𝐶𝑂2 + 2𝐻𝐶𝑙

Sin embargo, la eficiencia de desactivación es cuantificada por la respuesta del mineral al

siguiente tratamiento de cianuración.

Los cambios en el contenido de carbón durante la clorinación, son probablemente relacionados a

la severidad de la oxidación y destrucción del carbón, los cuales no parecen ser necesario para
una efectiva desactivación.

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Las superficies de carbón son modificadas por el cloro, se forma una capa clorhidrocarbonada y
estructuras carboxílicas, compuestas de grupos carboxílicos (COOH).
Estos grupos pasivan las superficies del carbón por bloqueo de los sitios activos de adsorción.
La ionización de los grupos de superficie, tales como COOH en solución alcalina resulta en una
carga negativa en la superficie del carbón, repeliendo así, a los iones de cianuro de oro ( I )
cargados negativamente.

✓ La oxidación con cloro es llevada a cabo entre pH 3 y 5 en el rango de pH donde

predominan las especies hipoclorosas.
✓ Esto es la evidencia de las propiedades fuertemente oxidantes de iones hipoclorosos sobre
otras especies de cloro.
✓ La desactivación es reducida por debajo de pH 2 y encima del pH 6, como resultado de
la actividad menor del hipoclorito.
✓ El efecto del pH sobre la eficiencia de desactivación se muestra en la figura 5.25, la cual
indica extracciones del oro para minerales carbonáceos en función del pH.

Figura 2: Extracción del oro por cloración en función del pH.

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✓ Concentraciones hipoclorosas de aproximadamente 1g/lt es requerida para la

desactivación carbón.
✓ El nivel exacto depende de la cantidad de especies en competencia, ej. sulfuros y
carbonatos, y condiciones de la solución.
✓ Concentraciones bajas de compuestos hipoclorosos, pueden ser satisfactorias con tiempos
más largos de oxidación.

La temperatura de trabajo para la oxidación es una relación entre la absorción del gas
cloro, favorecido a bajas temperaturas y la velocidad de difusión de las especies
hipoclorosas, más favorables a altas temperaturas.
Son mostradas en la figura 3

Donde se ve que la solubilidad disminuye y el coeficiente de difusión se incrementa, con

el aumento de temperatura.

En la práctica una temperatura de 50ºC ha sido encontrada como óptima.

Figura 3: Coeficientes de difusión del hipoclorito, acido hipocloroso y cloro.

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5. OXIDACION DE SULFUROS

El cloro acuoso oxidará fácilmente a todos los sulfuros asociados con el oro.
La reacción de oxidación para la pirita dentro del rango de pH de operación para el tratamiento
de minerales carbonáceos es:

2𝐹𝑒𝑆2 + 15𝐻𝑂𝐶𝑙 + 7𝐻2 𝑂 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 23𝐻 + + 4𝑆𝑂4−2 + 15𝐶𝑙 −

Otras reacciones de sulfuros y azufre son fácilmente oxidadas a sulfato en condiciones

fuertemente oxidantes.
El arsénico se descompone a tricloruro de arsénico, el cual puede ser precipitado y recuperado
como un producto estable.
Los factores que afectan la velocidad y amplitud de oxidación de sulfuros son similares.

6. OXIDACION DE SULFUROS Y TAMAÑO DE PARTICULAS

✓ Las partículas esferoidales de pirita (0.5- 2um ) con un buen desarrollo granos porosos
se oxidan más rápidamente que los granos de pirita eudral largas no porosos.

✓ La clorinación no es un método económico de tratamiento de sulfuros debido al excesivo

consumo de cloro

✓ Un mineral conteniendo 1% de azufre sulfurado como pirita consumirá 82 Kg cloro/ton.

✓ Si la pirita es completamente oxidada, más de 100 Kg Cl2/ ton.

✓ Por esta razón, la clorinación es restringida para el tratamiento de minerales con bajo
contenido de sulfuro, debajo de 1.0%.

✓ Los minerales y concentrados con altos contenidos de sulfuros pueden ser tratados por:
pre aireación, oxidación a presión o tostación.

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7. EFECTOS DE OTROS CONSTITUYENTES MINERALES

Los carbonatos reaccionan con ambos ácidos, tanto clorhídrico y con el hipocloroso para producir
dióxido de carbón:

𝐶𝑎𝐶𝑜3 + 2𝐻𝐶𝑙 → 𝐶𝑎(𝐶𝑙)2 + 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

𝐶𝑎𝐶𝑜3 + 2𝐻𝑂𝐶𝑙 → 𝐶𝑎(𝑂𝐶𝑙)2 + 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

Ambas reacciones incrementan el pH de la pulpa y consumen cloro, 1% en carbonato consumirá

11.7 Kg Cl2 /TM, si el carbonato reacciona completamente.
Los carbonatos también reaccionan con el ácido generado por las reacciones de oxidación de
sulfuros para formar:

𝐶𝑎𝐶𝑜3 + 𝐻2 𝑆𝑂4 → 𝐶𝑎𝑆𝑂4 + 𝐻2 𝑂 + 𝐶𝑂2

El sulfato de calcio puede afectar adversamente el siguiente tratamiento por aumento de la

viscosidad de la pulpa y recubrimiento de las superficies del oro, inhibiendo la disolución.

Las dos operaciones que usaron clorinación para minerales carbonáceos son; Carlín y Jerrit
Canyon, en Nevada, U.S.A.

*Un resumen de la composición del mineral y los consumos de cloro para estas operaciones es
dada en tabla 2 .

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Tabla 2: Asume todas las reacciones de oxidación

Empresa /Tipo de Contenido Contenido de Consumo Teoría* Refer.

mineral de azufre en de cloro (kg/tm)
carbón sulfuro (%) actual
orgánico (%) (kg/tm)

CARLIN 0.3-0.6 0.2-0.3 30-50 20-32 [52,53]

-Minerales 0.1-0.4 0.2-0.1 >50b 18-87 [52,53]
carbonáceos
-Minerales
Sulfurados

JERRITT 0.5 0.25-0.5 12-23 26-47 [ 55 ]

CANYON 0.75-1.5 1-2 >40 90-170 [ 55 ]
Minerales
moderadamente
carbonáceos
Minerales
altamente
carbonáceos

8. CONSIDERACIONES DEL PROCESO

✓ La clorinación se lleva a cabo en tanques a 35-50°C, el gas cloro es esparcido dentro de

la pulpa, debajo de los impeler radiales para la dispersión óptima del gas y lograr una
utilización mayor a 90% de cloro.

✓ Los tanques son cerrados y operados bajo una ligera presión negativa (5 cm H2O) para
controlar y evitar la fuga del gas cloro.

✓ El escape del gas es menor, con carbonato y bicarbonato en solución, el cual es retornado
al circuito.

✓ El tiempo de clorinación varía de 10-20 horas.

✓ Carlin introdujo un sistema rápido de clorinación llamado clorinación flash con lo cual el
cloro fue añadido por encima de un corto tiempo, 15 minutos dentro de tanques pequeños.

✓ Las especies hipoclorosas fueron diseñadas para decaer a través de los residuos del
circuito de oxidación.

✓ Un periodo de remojo de al menos 1 hora y 1 gr/lt. de ácido hipocloroso es requerido para

la desactivación satisfactoria del carbón.

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✓ Pasar cloro al circuito de cianuración es indeseable, ya que el cloro reacciona con el

cianuro para formar cianógeno de cloro resultando en un alto consumo de cianuro.

✓ El sistema rápido de clorinación permite que la concentración de la especie hipoclorosa

se deteriore hasta <0.05 gr/lt en la etapa final, lo cual es aceptable para alimentar al
circuito de la lixiviación.

✓ Los iones residuales hipoclorosos en exceso a este valor son destruidos por adición del
bisulfito de sodio.

Una etapa de pre-tratamiento con carbonato de sodio fresco puede ser requerido para minerales
con un contenido significativo de azufre como sulfuro.

Ejemplo>0.5%, lo cual de otro modo consumiría excesivo cloro.

Este proceso es más efectivo llevado a cabo a 60-80 °C con adiciones de carbonato de sodio de
25 kg/tonelada en un sistema de aire vigorosamente agitado.
Los costos de reactivos, cloro, aire y calor requerido debe evaluarse con otros procesos en el caso
que el mineral requiere una etapa de pre tratamiento.
La combinación del pre tratamiento con carbonato de sodio y la clorinación es a veces referida
“como una doble oxidación” fue usada por ambos Jerritt Canyon y Carlin en los años 1970 y los
años 1980.
Este proceso a sido descontinuado a favor de una clorinación simple, como resultado del cambio
del tipo de mineral y una economía desfavorable.

Tabla 3: Agentes usados para la oxidación de sulfuros

Solidos Liquidos Gaseosos Otros

KMnO4 , NaOH O2(aq) Cl2(aq) Fe3+ O2 Bacterias
Fe2O3 MnO4.H2SO4 Aire Electrolisis

• Tradicionalmente, los más frecuentemente estudiados han sido el oxígeno, el

cloro y el ion férrico. Sin embargo, el oxígeno en sí puede usarse en cualquier solución. Es
de precisar que el Ion férrico es soluble sólo en soluciones comparativamente ácidas y su
solubilidad depende de la concentración del ácido y de la temperatura.

• El orden de la velocidad de oxidación a temperatura ambiente es como sigue: Cl2

- Fe - O2 ; el cloro oxida la mayoría de los sulfuros en pocas horas, el hierro, en varios
días; pero el oxígeno puede tomar años, pero a temperaturas sobre los 100 °C, puede
oxidar sulfuros en unas pocas horas.

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9. VENTAJAS Y DESVENTAJAS DEL USO DEL CLORO:

• Ventajas:
1. Es un poderoso agente oxidante, lo que permite que el potencial de la solución se halle por
encima de 1000 mV, lo que asegura que el oro pase a la solución pregnant.
2. Los procesos operativos se vuelven más rápidos.
3. Ideal para minerales carbonáceos.

• Desventajas:
1. Requiere de materiales especiales para evitar la alta corrosividad
2. Los efluentes deben ser estrictamente controlados porque no son compatibles con el medio
ambiente.
3. No es apta para sulfuros por el alto consumo de cloro

10. JERRITT CANYON GOLD:

• Soluciones de cloro son fuertemente oxidantes y han sido usados ampliamente en el

tratamiento de aguas residuales como oxidante. La cloruración de materiales carbonáceos
empezó su aplicación en Jerritt Canyon en 1981.

• La generación del agente oxidante se realiza a partir de hipoclorito de sodio o calcio según
(I) subsecuentemente (II) y finalmente la eliminación del carbón como CO2 en la reacción
(III). La oxidación de pirita y liberación del oro atrapado se aprecia en la reacción (IV) .
Estas reacciones son posibles en medio ligeramente alcalino como se puede apreciar la
especiación del cloro como HOCl-.

2𝐶𝑎(𝑂𝐶𝑙)2 → 𝐶𝑎2+ + 2𝑂𝐶𝑙 −

𝑂𝐶𝑙 − + 𝐻2 𝑂 → 𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝑂𝐻 −

2𝐻𝑂𝐶𝑙 + 𝐶 → 𝐻𝐶𝑙 + 𝐶𝑂2

2𝐹𝑒𝑆2 + 15𝐻𝑂𝐶𝑙 + 7𝐻2 𝑂 → 2𝐹𝑒(𝑂𝐻)3 + 4𝐻2 𝑆𝑂4 + 15𝐻𝐶𝑙

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11.BIBLIOGRAFÍA
• Física:

1. Azañero, O.A. “Tratamiento de Minerales Auríferos Complejos”, Revista Minería y

Medio Ambiente, Año 5 - No. 34, Setiembre – octubre 2011, páginas: 81-87, Lima-Perú.
2. Azañero Ortiz Angel (2015) “Flotación y Concentración de Minerales” Editorial:
Colecciones Jóvic; Primera Edición; EAP Ingeniería Metalúrgica-UNMSM; Lima-Perú.

• Virtual:

1. https://www.youtube.com/watch?v=wS9m4ybi68s
2. http://www.scielo.org.pe/scielo.php?pid=S1810-
634X2020000400439&script=sci_arttext
3. https://cybertesis.unmsm.edu.pe/bitstream/handle/20.500.12672/6616/Gutierrez_fl.pdf;j
sessionid=2DA5C7FF6A56B515251372AAE52A8E4C?sequence=1

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