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ORO
MINERAL DE ORO
Proceso de
lixiviación
Adsorción
Carbón
activado
ORO
METÁLICO
Desorción
Carbón Electrodeposición
Activado Del metal
LIXIVIACION DE
MINERALES DE ORO
• Cianuración es el
método más
importante que se ha
desarrollado para la
extracción del oro de
sus minerales y se usa
a escala comercial en
todo el mundo.
LIXIVIACION DE
MINERALES DE ORO
• Se basa en que bajo
condiciones oxidantes
el oro se disuelven y
se acomplejan en
soluciones de cianuros
alcalinos.
LIXIVIACION DE
MINERALES DE ORO
• El oro no se oxida a
temperatura ordinaria
ni es soluble en ácido.
• Se disuelve en agua
regia.
• El oro se disuelve en
soluciones que
contengan bromo o
cloro.
CIANURACION DE
MINERALES DE ORO
• Soluciones diluidas de
cianuro de sodio o
potasio tienen una
acción disolvente
preferencial sobre
partículas de oro
metálico con respecto a
otros metales que se
encuentran
habitualmente en los
minerales de oro.
CIANURACION DE
MINERALES DE ORO
• El ión cianuro es el
que tiene la fuerza
disolvente y la base
alcalina del sodio,
potasio le da
estabilidad química al
compuesto.
REACCIONES DE
DISOLUCION
• La disolución de oro en
soluciones de cianuro es
electroquímica.
• El oro es disuelto en sitios
anódicos.
• El oxígeno es reducido en sitios
catódicos.
• El ánodo y el cátodo forman un
par de corrosión en el cual
existe transferencia de
electrones de los sitios anódicos
a los sitios catódicos a través del
oro sólido.
REACCIONES DE
DISOLUCION
• Reacción anódica:
Au Au+ + e
Au+ + 2 CN- Au(CN)2-
• Reacción catódica:
O2 + 2H+ + 2 e H2O2
CONCENTRACIÓN DE
CIANURO
CONCENTRACIÓN DE
FACTORES OXÍGENO
LA TEMPERATURA
LA ALCALINIDAD - PH
TAMAÑO DE PARTÍCULA
La práctica para
reducir el tamaño de
las partículas de
oro, es la molienda
y clasificación de
los minerales de oro
en circuito cerrado,
donde las partículas
de oro grueso son
reducidos de espesor
y quebrantadas,
logran rebosar del
clasificador.
CONCENTRACIÓN DEL CIANURO
Hay variaciones muy grandes en
la fuerza de la solución que
provoca la máximo velocidad de
disolución del oro, probablemente
debido a la variedad de las
técnicas empleadas.
Tabla N° 2
EFECTO DEL OXIGENO SOBRE LA
VELOCIDAD DE DISOLUCIÓN DEL ORO
Disolución
del Oro
Oxígeno % mg/cm2 /
hora
0.0 0.04
9.0 1.03
20.9 2.36
60.1 7.62
99.5 12.62
TEMPERATURA
El suministro de calor a la
solución de cianuro en contacto
con oro metálico, produce
fenómenos opuestos que afectan la
velocidad de disolución. El
incremento de la temperatura
aumenta la actividad de la
solución, incrementándose por
consiguiente la velocidad de
disolución del oro, al mismo
tiempo, la cantidad de oxígeno en
la solución disminuye porque la
solubilidad de los gases decrece
con el aumento de la temperatura.
En la práctica el uso de
soluciones calientes para la
extracción del oro, resulta
desventajosa por el elevado costo,
por lo que usualmente, se lixivia
a temperatura ambiente.
ALCALINIDAD DE LA SOLUCIÓN
El uso de la cal (en solución) para
mantener un PH de 10.5 a 11 (alcalinidad
protectora) cumple las funciones de:
Evitar pérdidas de cianuro por
hidrólisis:(NaCN + H2O = HCN + NaOH),
haciendo que la reacción sea favorecida
hacia la izquierda.
Prevenir o evitar las pérdidas de cianuro
por acción de dióxido de carbono del
aire: 2NaCN + CO2 + H2O= 2 HCN + Na2CO3.
• Neutraliza los
componentes ácidos
resultantes de la
descomposición de los
diferentes minerales
de la mina en la
solución de cianuro.
• Neutraliza los
componentes ácidos
tales como sales
ferrosas, férricas y
el sulfato de
magnesio contenidos
en el agua antes de
adicionar al circuito
de cianuración.
• Facilita el
asentamiento de las
partículas finas de
modo que pueda
separarse la solución
rica clara de la mena
cianurada.
TECNICAS DE LIXIVIACION
• AGITACION:
Se emplea para minerales de
leyes elevadas de oro/plata.
El tiempo requerido para
completar la reacción con
NaCN es de 24 a 48 horas.
Normalmente es mayor para
la plata que para el oro.
TECNICAS DE LIXIVIACION
• PERCOLACION EN
PILAS.
Se emplea para minerales de
bajas leyes oro/plata.
Se aplica en el tratamiento
de desmontes.
Tiene como ventajas:
• Su bajo costo de operación.
• Mecanización.
• Racionalización.
ADSORCION
• Son operaciones de
sorción en las cuales
ciertos componentes de
una fase fluida llamados
solutos, son
selectivamente
transferidos a unas
partículas rígidas,
insolubles suspendidas en
un recipiente o empacado
en una columna.
FLUIDO CON
PARTICULAS
PARTICULA
• En los procesos de
adsorción, los
átomos o iones en un
gas o líquido se
difunde a la
superficie de un
sólido, donde ellos se
unen con la
superficie del sólido
o son mantenidos por
FLUIDO fuerzas
LIMPIO intermoleculares
débiles.
ADSORCION
• Las moléculas
adsorbidas se les
nombra como
adsorbatos.
• El material sólido que
adsorbe se le
denomina adsorbente.
Aplicaciones
LIQUIDOS: GASES:
- Eliminación de: - Recuperación disolv.orgánicos
Comp. orgánicos de agua - Eliminación de:
Impurezas coloreadas Comp. con S de aire/gas natural
Productos de fermentación Gases y olores del aire
Agua de líquidos orgánicos Vapores de gasolina en autom.
- Separación de: - Secado de gases (hidrocarburos)
Productos de reacción
Parafinas/Aromáticos - Separación de O2 y N2
Glucosa/Fructosa
CARBON ACTIVADO
• Los procesos de
adsorción utilizan la
capacidad de ciertas
sustancias sólidas para
retener
preferencialmente a
especies iónicas o
moleculares a partir de
una disolución.
CARBON ACTIVADO
• Los carbones vegetales
producidos a partir de madera
de pino y de la cáscara de
coco. Son capaces de adsorber
metales eficazmente.
• Otros materiales carboníferos
como coques, carbones
minerales y carbones
vegetales duros de origen
mineral se caracterizan por
poseer malas propiedades de
adsorción de metales.
CARBON ACTIVADO
• Es un carbón con una gran área superficial a
la cual se le ha eliminado las sustancias
volátiles y destruido algunos enlaces
moleculares débiles.
Características del Carbón Activado.
El tamaño de los poros varia desde 3 Å a varios miles de Å y los poros son
generalmente clasificados por conveniencia en términos de sus diámetros.
ESTRUCTURA
La estructura de un carbón
activado es similar a la de un
cristal de grafito, pero mucho
más irregular, con espacios
vacíos.
AREA DE UNOS
GRAMOS DE CARBÓN
ACTIVADO PUEDEN
EQUIVALER AL AREA
DE UNA CANCHA DE
FUTBOL
MECANISMO DE ADSORCIÓN
La adsorción es un proceso por
el cual los átomos en la superficie
del carbón, atraen y retienen
moléculas de compuestos e iones.
Estas fuerzas de atracción son
conocidas como “Fuerzas de Van
Der Waals”. Por lo tanto al ser un
fenómeno que ocurre en la
superficie, mientras mayor área
superficial disponible tenga éste
sólido, mejor adsorbente podrá
ser.
MECANISMO DE
ADSORCION
• Es físico.
• Ligado a las
propiedades
superficiales del carbón,
su porosidad y su
estructura molecular.
Clasificación de los Poros
50 x
100 x
100 x 500 x
PRODUCCION DE CARBON
ACTIVADO
• CARBONIZACION:
Las materias primas
son mezclados con
agentes
deshidratantes.
.
PRODUCCION DE CARBON
ACTIVADO
Luego se carboniza
en ausencia de aire
por calentamiento
entre 400-900 ºC.
• Se procede luego a
una activación
química o física.
ACTIVACION
• El proceso de activación
consiste básicamente en
reordenar los átomos de
carbono en anillos tipo
benceno para lograr una
estructura cristalina
reticular similar a la del
grafito, en otras palabras,
la activación consiste en
"multiplicar" la cantidad de
poros de un carbón dando
como resultado una
estructura
extremadamente porosa
de gran área superficial
disponible.
ACTIVACION FÍSICA
• Consiste en someter a
una oxidación
controlada en vapor de
agua y aire por un
tiempo y a temperaturas
entre 400 y 800 ºC.
ACTIVACIÓN QUÍMICA
• Se basa en la
deshidratación de la
materia prima,
mediante substancias
químicas y a una
temperatura media
(400 a 600 °C.), ésta
depende de la
substancia química a
utilizar para activar el
carbón.
ACTIVACIÓN QUÍMICA
• Los agentes
químicos
normalmente
utilizados son el
ácido fosfórico,
el cloruro de
zinc y el ácido
sulfúrico.
ADSORCIÓN DE ORO CON CARBÓN
ACTIVADO
Por su gran superficie específica y sus características
químicas el carbón activado es capaz de adsorber al
oro presente en la solución cianurada.
Se cree que la reacción es:
2Au(CN)-2 + C {C-Au(CN)2}2
100 x
Adsorción de Oro
como complejo
Carbón Activado
Au(CN)2-
Au(NH3)2+
Au(S2O3)23-
Carbón de
Lecho lecho en
de movimiento
carbón
estático Fondo
Fondo filtrante
filtrante
Salida de Entrada
soluciones tratadas de
solución
Mineral
Molienda
Cianuración
Separación
Sólido/Líquido
Carbón en columna
Electrobtención de oro
ORO
CARBON EN COLUMNA
Solución
Adsorción en columnas de
carbón.
• El carbón activado
se sitúan en el fondo
Solución de los tanques
pobre cilíndricos en
cascada y la
solución lixiviada se
introduce por el
Carbón fondo del tanque.
Carbón
activado • Atraviesa el lecho de
activado
poza
regenerado carbón y luego
desorción decanta.
horno
• El carbón se
Solución recupera de la
Tanque lavado
ácido
rica primera columna y
es eluido y retorna a
la última columna.
Mineral
Molienda
Cianuración
Carbón en pulpa
Electrobtención de oro
ORO
CARBON EN PULPA
Pulpa de la cianuración • Es la forma más
Carbón
cargado extendida.
Adición
• La pulpa de
carbón tamiz lixiviación se
mezcla con carbón
contactores en grano de tal
forma que el metal
en disolución es
Solución pobre adsorbido.
Elución • El carbón cargado
Horno se separa luego por
tamizado y lavado.
reciclo Solución • Finalmente se
rica recupera el oro.
Electrodeposición
Mineral
Molienda
Carbón en lixiviación
Electrobtención de oro
ORO
CARBON EN LIXIVIACION
Carbón
Pulpa de la cianuración cargado
• El fundamento es Adición
que la lixiviación y carbón
la adsorción se
realizan en el mismo ón tamiz
vi ac i
reactor. e l i xi
e s d
• Se lixivia en el Tan qu
primer tanque y en
los siguientes se Solución pobre
produce la Elución
lixiviación y la Horno
adsorción.
reciclo Solución
rica
Electrodeposición
DESORCION DEL ORO DEL
CARBON ACTIVADO
• Consiste en pasar una solución preparada
especialmente y en caliente a través de una cama
de carbón cargado en oro (de Adsorción) para
desorber el oro y la plata del carbón.
• {C-Au(CN)2}2 + Θ 2Au(CN)-2 + C
PROCEDIMIENTO ZADRA
• Se lleva a cabo en una
columna donde se coloca
el carbón, previamente
lavado con agua y se hace
pasar en sentido
ascendente una solución
de NaOH(1%) y
NaCN(0.1%) a 93-98 ºC y
presión atmosférica.
• El eluido conteniendo el
oro desorbido se alimenta
a celdas electrolíticas
circulares en serie, que
operan en contracorriente.
PROCESO ZADRA
PRESURIZADO
• El circuito es el mismo del
anterior excepto que la
operación se lleva a cabo
en una columna
presurizada a 135-140 ºC
y una presión de 350-550
kPa, con lo cual se logra
una eficiente elusión del
oro al cabo de 8-12 horas.
PROCESO CON ALCOHOL
• Emplea como base el
mismo circuito de
desorción y electro-
obtención simultánea y la
misma solución del
Proceso Zadra a la cual se
le agrega un 20 % en
volumen de etanol
alcanzándose una alta
eficiencia al cabo de 6
horas en una operación a
80 ºC y la presión
atmosférica.
COMPARACIÓN ENTRE LOS
PROCEDIMIENTOS DE DESORCIÓN
VENTAJAS DESVENTAJAS
Zadra Relativamente simple Cinética muy lenta.
Bajo costo de capital Descarte periódico de
Bajo consumo de reactivo solución para controla r
impurezas.
Zadra presurizado Cinética más rápida. Mayor costo de capital.
Menor inventario de oro en Uso de temperatura y
el circuito. presión elevados.
Bajo consumo de reactivos Mayor costo de operación
Zadra con alcohol Cinética más rápida. Riesgo de incendio.
Menor temperatura de Mayor costo de operación.
trabajo. Descarte periódico de
Menor inventario de oro en solución para controlar
el circuito. impurezas.
REACTIVACION DEL
CARBON ACTIVADO
• El carbón pierde eficiencia de
carga y disminuye su cinética
de adsorción, con cada ciclo.
• Para reactivarlo se toma en
cuenta que la causa de pérdida
de eficiencia se debe:
1) Atrapamiento de grasas y
deterioro de la actividad
superficial.
2) Enceguecimiento del carbón
con escamas de carbonatos y
yesos.
REACTIVACION DEL
CARBON ACTIVADO
• El carbón activado
desorbido debe ser
reactivado térmicamente
antes de ser reusado en la
adsorción.
• Se seca el carbón y luego se
calcina durante 30 minutos a
unos 600 ºC en un pequeño
horno tubular, impidiendo la
entrada de aire.
Solución Adsorción en columnas de carbón.
Solución
pobre
Carbón
activado
cargado
Carbón activado
Carbón
poza activado
regenerado
Tanque
Tanque lavado desorción horno
de ácido
X 1/ n
kC
M
(X/M)= carga de carbón activado gramos de oro adsorbido por
tonelada de carbón activado.
C= concentración de oro en la solución de equilibrio (ppm)
.k y n son constantes.
X 1
log log C log k
M n
X
M
1
pendiente
n
log k C
EJEMPLO
Determinar las constantes de la isoterma de Freundlich para
los siguientes datos de adsorción de oro con carbón
activado:
Oro en la solución en equilibrio Oro contenido en el carbón
(ppm) activado (g/t)
0.20 180
0.13 153
0.09 126
0.05 113
0.03 97
X
M
1
pendiente 0.3199
n
log k 2.4648
C
BALANCE DE CADA ETAPA
Vc: flujo de carbón activado (L/h)
VC Vs: flujo de solución (L/h)
Vs
[Au]c,s [Au]c,e : concentración de oro en el
[Au]s,e
carbón activado en la entrada
(g/L)
[Au]c,s : concentración de oro en el
carbón activado en la salida (g/L)
[Au]s,e : concentración de oro en la
solución en la entrada (g/L)
Vs [Au]s,s : concentración de oro en la
VC
[Au]s,s solución en la salida (g/L)
[Au]c,e
BALANCE DE MATERIA CADA ETAPA
VC
Vs
[Au]c,s
[Au]s,e
Vs
VC
[Au]s,s
[Au]c,e
Tiempo (t)
CINÉTICA DE LA ADSORCIÓN
La adsorción sigue una cinética de primer orden:
t
[ Au] kt
es
Au 0
s
.k es la constante de velocidad.
[Au]st : concentración de oro en la solución en
el tiempo t,
[Au]so : concentración de oro en la solución en
el tiempo t = 0
VC (Au c , s Au c ,e ) VS (Au s ,e Au s , s )
VC
Vs t
[ Au ] kt
[Au]s,e
[Au]c,s
e
s
Au 0
s
[ Au ]s , s kt
e
Vs
VC
Au s ,e
[Au]s,s
[Au]c,e
VC
Vs
[Au]c,s
[Au]s,e
VS
Au c,s Auc,e Au s ,e (1 e kt )
VC
Vs
VC
[Au]s,s
[Au]c,e
PROBLEMA DE APLICACIÓN
Vs
Vs • Realizar el balance de materia
[Au]s,e =10 g/L para una columna de carbón
[Au]s,s
activado que se utiliza para
adsorber una solución
cianurada de oro proveniente
de la etapa de cianuración. La
constante de velocidad k es
igual a 0.02 y el tiempo de
contacto (t) del carbón
activado con la solución
VC
cianurada es de 24 horas.
VC
Para una relación VS/VC =2.
[Au]c,s [Au] =0.0 g/L
c,e
VS
Auc,s Auc,e Au s ,e (1 e )
kt
Vs VC
[Au]s,e =10 g/L
g
VC
Au s ,e 10
[Au] c,s L
VC
Au s ,e Au s , s
VS Au c,s Au c ,e
VC 200000
1.89 0.05
220
l
1710 45 h
Asumiendo una concentración de carbón activado de 10 g/L.
L g 1kg kg
flujo .carbón 220 x10 x 2.2
h L 1000 g h
RECUPERACIÓN TOTAL EN LA PLANTA:
VC Au c ,e Au c , s
%recuperaci ón x100
VS Au s , s Au s ,e
2201710 45
%recuperaci ón x100
200000(1.89)
%recuperaci ón 99.54%
EJEMPLO DE DIMENSIONAMIENTO DE LOS
TANQUES DE ADSORCIÓN DE ORO CON
CARBÓN ACTIVADO
3
1722m
Volumen .cada. tan que 344m 3
5
D 2
volumen. tan que ( ) h
2
Si D = h:
D 2
( ) D 344
2
Anodo
Anodo
Cátodo
Cátodo
Cátodo
• Reacciones electroquímicas:
ANODO:
• H2O => H+ + O2 + 2e
• También una pequeña parte del cianuro puede ser
oxidado a cianato pero la reacción es lenta:
• CN- + 2 OH- => CNO- + H2O + 2e
CATODO:
• Au(CN)2- + e => Au + 2CN-
• H2 O + e => 1/2H2 + OH-
• Reducción de oxígeno y de otros metales. La eficiencia de
corriente es baja, pero eso no tiene importancia para la
producción de oro, porque el volumen de producción es bajo.
• REACCION GLOBAL:
Au(CN)2- + OH- => Au + 2CN- +1/2H2 + OH-
CELDA CONVENCIONAL
• Los ánodos son placas de
acero inoxidable
perforadas, mientras que
los cátodos son de virutilla
de fierro para maximizar la
superficie catódica ya que
la etapa controlante es la
difusión de cianuro de oro.
• La recuperación de oro
varía entre 60 y 88 %
según el tiempo del ciclo
de electrodepositación
CATODO DE ACERO
INOXIDABLE
• Cátodo de acero
inoxidable proveniente
de la celda
electrolítica.
• Posteriormente se lava
con agua rociada a alta
presión para recuperar
el oro.
CINÉTICA DE LA REACCIÓN
• La electrodepositación de
oro es controlada
electroquímicamente hasta
un potencial de orden de -
0.85 a -1.0 V, dependiendo
de las propiedades de la
solución. A potencial más
negativo, la velocidad de
depositación es controlada
por la difusión de Au(CN)2-
hacia el cátodo.
ELECTROOBTENCIÓN DEL ORO
• Generalmente las celdas
operan con
concentraciones bajas de
oro, a un voltaje donde la
etapa limitante es la
difusión de Au(CN)2- pero
no demasiado bajo para
minimizar las reacciones
parásitas como la
producción de H2.
PLANTA DE RECUPERACIÓN DE ORO
Es una planta de lavado continuo en contracorriente que trata un
mineral aurífero por cianuración, en donde en el molino comienza
el ataque químico del mineral fresco por parte del cianuro de sodio
que disuelve el oro incorporándole a la solución acuosa.
molino disolvente
alimentación
W
A1 A2
precipitador
Agua de agitadores
compensación
Z Y X
Relave
EJEMPLO PLANTA DE RECUPERACIÓN
DE ORO
De acuerdo al circuito instalado se alimentan 500 toneladas de mineral
diariamente con 10 % de humedad y 16 gramos de oro por tonelada. En el
circuito se disuelve 14 gramos de oro por tonelada de mineral. El 60 %
del oro se disuelve en el molino, el 5% en el espesador W y el 35 % en los
agitadores. Hay oro que no se solubiliza por diferentes causas como oro
en grano grueso ( que se disuelve parcialmente), aleaciones de oro
refractario al ataque con el disolvente, etc.
molino disolvente
alimentación
W
A1 A2
Agua de precipitador
agitadores
compensación
Z Y X
Relave
Del espesador W salen por rebalse 2000 toneladas de solución diariamente
que van al precipitador, la solución agotada de este último sale con 0.2
gramos de oro por tonelada de solución que reingresa al circuito por el
espesador Y.
La pulpa descargada por la parte inferior del espesador W tiene 48 % de
sólidos y en los otros tres espesadores Z, Y, X la pulpa descargada por
sus partes inferiores tiene 40 % de sólidos. En los agitadores se tratan los
lodos procedentes de W con 2.2 toneladas de solución por 1 tonelada de
sólidos para lo cual se toma solución del espesador X.
molino disolvente
alimentación
W
A1 A2
Agua de precipitador
agitadores
compensación
Z Y X
Relave
Se pide determinar:
1) Las concentraciones en gramos por tonelada de solución en cada
espesador. Las concentraciones se expresan con los nombres de los
espesadores.
2) La recuperación de oro soluble.
3) La recuperación de oro real.
4) El valor de la pérdida si el precio actual de la onza de oro es de
800 dólares
molino disolvente
alimentación
W
A1 A2
Agua de
precipitador
compensación agitadores
Z Y X
Relave
• Mineral sólido seco alimentado por día :
» 500 -500 x 0.1 = 450 ton/día.
• Toneladas de solución en el flujo inferior del espesador W:
• 450 x (52/48) = 487.5 toneladas de solución por día.
molino disolvente
alimentación
W
A1 A2
Agua de precipitador
agitadores
compensación
Z Y X
Relave
• Balance de materia: ENTRADA = SALIDA
• ESPESADOR W:
• 50(0) + 14(0.6)(450)+ 14(0.05)(450)+2437.5X = 2000 W + 487.5 W
• ESPESADOR X:
• 487.5 W + 502.5 X+14 (0.35)(450) + 2625 Y = 675 X + 2940 X
• ESPESADOR Y:
• 675 X + 625 Z + 2000 (0.2) = 2625 Y + 675 Y
• ESPESADOR Z :
• 675 Y + 625 (0) = 675 Z + 625 Z
•
2437.5
molino 502.5
2940
500 TM
W
20000 487.5
A1 A2
molino disolvente
alimentación
W
A1 A2
Agua de precipitador
agitadores
compensación
Z Y X
Relave
RESULTADOS FINALES
a) Recuperación de oro soluble : 14 x 450 = 6300 g de oro.
Se pierde en los relaves : 0.26389 x 675 = 178.12575 gramos de oro.
6300 178.12575
%Oro.recuperado x100 97.173%
6300
b) Recuperación real:
Total oro que ingresa al molino: 16 x 450 = 7200 g de oro.
6300 178.12575
%Oro.recuperado.real x100 85.26%
7200
c) Valor de la pérdida:
1.onza dólares
Valor . pérdida 178.12575 gx x800
31.103481g onza