Universidad Nacional Mayor de

San Marcos
E.A.P. Ingeniería Metalúrgica

Profesor: Ing. Angel Azañero Ortiz

Curso: Hidrometalurgia de los metales preciosos

Tema: Lixiviación con cloro y thiosulfatos

CLORURACIÓN
 Cloruración

• La Cloración fue extensamente usada en los años de 1800, antes

de la cianuración, para tratar minerales que contenían oro fino y
oro en sulfuros, los cuales no eran tratables por gravimétrica ni
amalgamación.

• Fue aplicada a los procesos de electro deposición desde inicios del

siglo XIX. Aunque el cloro - cloruro solo se utilizaba para la
lixiviación de minerales primarios.

• La cloración también se ha aplicado para el pretratamiento

oxidativo de algunos minerales refractarios carbonosos y así el oro
en el mineral se pueden disolver con cianuro.
 Mecanismos de disolución del oro

El oro se disuelve en solución de cloruro para formar los

cloruros complejos del oro (I) y del oro (III) así:

Los equilibrios se muestran en el diagrama Eh - pH para el

sistema Au - Cl - H20 de la figura. 6,27. El complejo del Au
(III) es más estable que el de Au (I) por aproximadamente
0,12V, los complejos de cloruro de oro no son tan estables
como los complejos de cianuro de Au (I), pero una ventaja
de esto es que son reducidos más fácilmente a oro metálico.
• Diagrama Eh-pH para
el sistema Au-H2O-Cl a
25 ºC. Están incluidos
algunos equilibrios
entre el cloro y el agua
 Mecanismos de disolución del oro

• Solo se producirá oxidación por encima de 1.2v aprox. y por lo

tanto se requiere un oxidante fuerte como el cloro, ozono o
iones clorato para disolver el oro a una taza razonable.

• El cloro es el oxidante más conveniente para este fin, ya que

también suministra los iones cloruro para la disolución del oro,
además de la especie hipoclorosa fuertemente oxidante; sin
embargo, el bromo y el yodo también se pueden utilizar para
obtener una rápida disolución.

• El Ácido nítrico es un oxidante suficientemente fuerte para

disolver el cloruro de oro por medio de la aplicación de agua
regia (mezcla de 33% HNO3 y 66% HCl) que es una técnica
bien establecida para el análisis de oro.
 Mecanismos de disolución del oro
• Para la disolución del oro en soluciones acuosas de cloruro.
Las disoluciones proceden en dos etapas con la formación de
un cloruro intermedio de Au (I) en la superficie durante la
primera etapa:

2Au + 2Cl- = 2AuCl +2e

 La teoría más probable para la segunda etapa sugiere que

AuCl; está formado como intermedio secundario, el cual
luego es oxidado a Au (III):

AuCl2- + 2Cl = AuCl4- + 2e


En la solución por encima de los potenciales de
aproximadamente 1.4V la superficie del oro se inhibe con la
formación de una capa de óxido.
 Cinética de la reacción

• El transporte de iones cloruro a la superficie de oro es lo que

determina la velocidad de disolución, la reacción química es
rápida. El transporte del ion cloruro es maximizada por
concentraciones altas cloro-cloruro y por el aumento de la
temperatura.

• La disolución de oro en soluciones acuosas de cloruro es más

rápida que en soluciones alcalinas de cianuro. Los valores de
la pruebas de oro han indicado la disolución de 0.008g/m2/s
en la solución de cianuro en comparación con 0.3g/m2/sen
soluciones de cloruro.
• La cinética de disolución del oro en soluciones de cloro se ha
demostrado que la velocidad de disolución es proporcional a
la concentración de iones cloruro.

• La razón principal para que la velocidad de la reacción sea

rápida es la alta solubilidad del cloro en el agua, en
comparación con el oxígeno, que es el oxidante utilizado en la
cianuración.

• También se señaló a partir de este trabajo la presencia de

cloruro de sodio (3%) en la solución de cloro tenia un gran
efecto sobre la aceleración de la velocidad de disolución,
posiblemente debido al efecto retardado de iones cloruro
sobre la disociación de cloro.
 Comportamiento de otros minerales en solución de cloruro

• La plata y plomo reaccionan para formar cloruros insolubles.

Esto es significativo ya que, uno u otro o ambos productos
insolubles pueden reducir la solubilidad del oro, por la formación
de una capa pasivante insoluble; y la plata da lugar a la pérdida
de recuperación de este metal. Esto se produce cuando el
contenido de plata y plomo de la aleación de oro supera e el
13%.

• Debajo de pH 3 se ataca la pirita y se disuelve en la solución del

cloruro usando cloro como el oxidante. sin embargo, entre pH 3
y 6, con especie hipoclorosa como oxidante, la velocidad de la
disolución de pirita se reduce grandemente

• El cobre, zinc y la mayoría de metales de transición forman

complejos de cloro relativamente inestables, como se indica en
la tabla 6.6. Todos estos complejos de cloro son menos estables
que el cloruro de oro (III). Esto lo hace atractivo para el
tratamiento de algunos minerales de cobre y oro.
Constantes de estabilidad de los complejos del metal-cloruro
 Comportamiento de otros minerales en solución de cloruro

• Los minerales de oro telurado son solubles en medio acido

clorurado, en presencia de un oxidante fuerte como el hierro
(III) (Fe3) o el cloro (Cl2), para formar y disolver oro y teluro a
cloruros complejos Au Cl4 y Tecl6
•

• Este método se aplica para la recuperación de oro y teluro de

un mineral que no es tratable directamente por lixiviación con
cianuro.

• Los carbonatos y otros minerales solubles en ácido, se

disuelven en diversos grados de ácido cloro – cloruro, la
descomposición de estos minerales puede aumentar el
porcentaje de oro.
 Consideraciones del proceso

• Lixiviación con Cloro o cloración es más difícil de aplicar

comercialmente que la lixiviación con cianuro por una serie
de razones:

• En primer lugar, el medio de lixiviación es altamente

corrosivo y requiere materiales especiales de construcción,
por ejemplo, Aceros inoxidables y equipos revestidos con
caucho, para soportar los ácidos y condiciones oxidantes.

• En segundo lugar, el gas cloro debe controlarse para

permitir una utilización óptima del gas y evitar cualquier
riesgo para la salud.

• La utilización de cloro es importante en vista del alto costo

del gas, en comparación con el oxígeno del aire.
 Consideraciones del proceso
• La lixiviación con cloro es limitada para un sistema intenso
de agitación, donde los tanques cerrados pueden ser
utilizados en un ambiente controlado, el proceso se lleva a
un pH de 2,0 a 2,5. La velocidad de absorción de gas cloro
se maximiza por disminución del pH, pero la solución se
hace cada vez más difícil de manejar con un pH
decreciente.

• Alternativamente un oxidante sólido como el hipoclorito de

sodio (NaOCl) puede ser usado.

• El consumo del oxidante (Cl2 o NaCl) es un factor importante

que tiene un impacto grande sobre el costo de proceso.
 Consideraciones del proceso
• Las disoluciones logradas por cloración varían mucho,
dependiendo del tipo de mineral.

• Desafortunadamente, los datos que están disponibles son

limitados porque la cloración de minerales fue interrumpida por
motivos económicos después del advenimiento del proceso de
cianuro en 1,888.

• La cloración ha sido usada para el pretratamiento de minerales

carbonosos en Cañón Newmont y en el Cañón Jerritt (Nevada),
y se alcanza una disolución de 85% de oro por cloración. La
mezcla tratada es neutralizada, el pH se ajusta posteriormente a
10 - 11 y luego es lixiviado con cianuro.
 Consideraciones del proceso

• Es un proceso basado en la agitación en caliente (75 ºC),

• La lixiviación con cloro de un mineral de plata (conteniendo

también Pb, Cu, Sb) estuvo en operación en la mina Itos en
Bolivia a finales de los 1990.

• Este proceso usó la solución saturada de cloruro de sodio

con el ácido hidroclórico (pH 0.3) y 15 g/l, el ion férrico fue el
oxidante.
 Consideraciones del proceso

• Un proceso de lixiviación atmosférica que usa NaCl y NaOCl

a pH 7 fue desarrollado por Empresas de ISL a finales de los
años 1980 como una opción para minerales de oro que
contienen cobre soluble en cianuro, porque los metales
bases (Cu) y Au no son lixiviados con cianuro.

• Propusieron el uso del ácido isocianúrico para reducir la

cantidad de consumo del oxidante (ClO-especie,
suministrada por NaOCl).

• Las recuperaciones de oro fue superior al 80 % para varios

minerales de oro cuando las concentraciones de NaOCl de 1
a 2 g/l fueron empleadas; sin embargo, altos consumos
NaOCl (0.5 a 1.0 kilogramos/t de mineral) obstaculizan la
comercialización del proceso.
 Consideraciones del proceso
• Las razones principales para la falta de éxito comercial del
cloro y de los procesos de recuperación basados en
cloruro del oro son las siguientes:

1. Consumo relativamente alto de reactivo (oxidante).

2. Materiales de construcción resistentes a la corrosión

debido al medio acido clorurado

3. Dificultades para el recuperar el oro de medios clorurados

.

4. Rendimiento económico pobre.

Lixiviación con thiosulfatos
 Thiosulfato

• Dentro de los lixiviantes alternativos al cianuro se encuentra

el tiosulfato de amonio, el cual presenta un comportamiento
muy favorable para minerales que contienen cobre y cierta
cantidad de materias carbonáceas, además de ser una
alternativa no contaminante en comparación con la alta
toxicidad del cianuro.

• La disolución de oro en una solución de thiosulfato de amonio

es una reacción que puede ser catalizada directamente por la
presencia de ión cúprico (oxidante).
 Representación del mecanismo de lixiviación de oro
con thiosulfato

 En el área anódica el oro es acomplejado simultáneamente

tanto por el sulfato como por el amoniaco formando un
aurotiosulfato Au(S2O3)2 3- y una amina de oro Au(NH3)2 +
respectivamente, siendo el complejo con tiosulfato el más
estable TMD a pH cercano a 10 .

 El agente oxidante del oro metálico aparece en la solución

como ion cúprico, a la forma de cuprotetramina
(Cu(NH3)4)2+.
 Consideraciones del proceso

• Aunque la lixiviación con thiosulfatos puede ser

realizada en sistemas de agitación, los tanques
cerrados probablemente requieran un control para
evitar la perdida de amoniaco, para los propósitos de
higiene industrial y donde sea necesario permitir la
operación con una sobre aplicación de oxigeno.

• Los sistemas de agitación son aplicados normalmente a

pulpas que contienen entre 30% a 40% de solidos.

• La lixiviación con thiosulfatos también puede ser

aplicados para sistemas de lixiviación en montón.
GRACIAS