PROCESO CHAPI, ALTERNATIVA PARA LA LIXIVIACION DE
SULFUROS SECUNDARIOS DE COBRE CON SAL EN MEDIO ACIDO
Ing. Victor Benavente Reyes
Ing. Elmer Huayna Peraltilla
INTRODUCCION
Antecedentes
Minera Pampa de Cobre S.A, Unidad Milpo
Chapi es un proyecto en desarrollo y operación
desde fines del 2005; durante los 4 años explotó
óxidos de cobre procesados con tecnología
hidrometalúrgica; a partir del 2010 el tajo de Mina
ingresó al nivel de la mineralogía secundaria cuyo
requerimiento operativo y de proceso para el
tratamiento de este material es mas riguroso; es
por ello, que el Área de Operaciones Planta busca
un proceso alternativo que reduzca el ciclo de
tratamiento ya que operativamente no es posible
continuar con los niveles de producción alcanzados
en la lixiviación de óxidos con cinéticas de 45 días
respecto a la Lixiviación Bacteriana cuyo ciclo de
lixiviación es de 250 días a 300 días.
La lixiviación es un proceso hidrometalúrgico
que permite obtener el cobre de los minerales que
lo contienen, aplicando una disolución de ácido
sulfúrico, agua y agentes oxidantes. Este proceso
se basa en que los minerales son sensibles al
ataque de soluciones ácidas y oxidantes.
Planteamiento del problema
El objetivo principal del estudio metalúrgico fue
determinar la respuesta de los sulfuros secundarios
de cobre a la lixiviación ácida y oxidante utilizando
cloruro de sodio como portador de cloruro al
sistema de lixiviación.
El alcance de las pruebas y puesta en
operación fue realizado para definir el proceso de
lixiviación para minerales sulfurados de Minera
Pampa de Cobre.
Objetivos
Objetivos Generales.
Mejorar la rentabilidad de la empresa a través de la
lixiviación de sulfuros secundarios de cobre
mediante innovación tecnológica.
Objetivos Específicos.
Mejorar la calidad de cátodos de cobre
producidos en Minera Pampa de Cobre.
Mejorar la cinética de recuperación de
cobre de minerales secundarios de cobre
mediante el uso de agentes oxidantes.
Disminuir los contaminantes contenidos en
las soluciones de electroobtención.
Justificación
El proceso convencional de biolixiviación de
minerales sulfuros secundarios de cobre permite
obtener recuperaciones de cobre mediante ciclos
de lixiviación con cinéticas recuperación lentas para
minerales con leyes marginales cercanos al Cut-
Off, para lograr dicho proceso se requiere la
acumulación de inventarios capaces de soportar la
producción de cobre, adicionalmente se requiere el
control estricto de parámetros de operación que
permitan conservar las condiciones para el
desarrollo y crecimiento bacterial para el proceso.
Como alternativa se propone el uso de
agentes oxidantes para que el mecanismo del
proceso ocurra mediante reacción química. El
cambio de tecnología permite obtener ya en
pruebas industriales un incremento en la
recuperación de cobre con menor ciclo de
lixiviación, menor acumulación de inventarios de
cobre y el incremento de concentración de cobre
generada en las pilas de lixiviación.
El plan de producción requería mantener la
producción de cátodos sin que sea afectado por la
transición del procesamiento de minerales óxidos
hacia el procesamiento de minerales sulfuro
secundario de cobre. Adicionalmente se investigó el
aporte de cobre de relaves antiguos de flotación,
como el aporte de pirita y cobre al sistema de
flotación.
MARCO TEORICO
Teoría y conceptos
Lixiviacion. Es la disolución selectiva de los metales
presentes en las especies mineralógicas de
cualquier naturaleza desde los sólidos que los
contienen, mediante una solución disolvente
acuoso. Los minerales de cobre se pueden
encontrar en la naturaleza como óxidos de cobre o
1
como sulfuros de cobre, siendo esta mineralogía
importantísima en su respuesta metalúrgica.

Influencia de las especies mineralógicas en la

lixiviacion. Desde el punto de vista de la velocidad
de disolución, cualitativamente se aprecian grandes
diferencias entre las especies minerales existentes:

Cinética muy rápida: se encuentran los

sulfatos de cobre, cloruros y carbonatos.
Cinética rápida: en esta categoría se
encuentran los silicatos de cobre y los
+2 +3 4+
óxidos que contienen Cu , Fe y Mn
para disolverse requieren de una cierta
acidez mayor que en caso anterior.
Cinética moderada: se encuentran el cobre
nativo y los óxidos reducidos es decir que
contienen el cobre y el fierro en los estados
+1 +2
cuproso Cu y ferroso Fe , para disolverse
requieren de un oxidante y son muy
sensibles a la agitación , temperatura y
oxigenación Figura 1. Diagrama Eh/pH del sistema Cu-S-H2O a
Cinética lenta: se encuentran los sulfuros 25°C
simples de cobre, la lentitud de este grupo
se explica ya que aquí se requiere oxidar el Lixiviación de minerales de cobre en medio
-2
azufre desde el estado sulfuro S a sulfato amoniacal. Si el mineral tiene una ganga
+6
S . carbonácea o calcárea consumidores de
Cinética muy lenta: se encuentran los acido, en estos casos se ha optado por
sulfuros dobles de cobre y fierro y de cobre trabajar con amoniaco, en la forma de
y arsénico. soluciones de carbonato e hidróxido de
amonio ya que el amoniaco forma
Agentes lixiviantes complejos con el cobre; ejemplo: lixiviación
de la azurita en medio amoniacal.
Lixiviacion de minerales de cobre en medio
2CuCO3.Cu(OH)2 + 12NH3 →
acido. Para los minerales oxidados de
2+ 2- -
cobre la fuerza o energía que promueve la 3[Cu(NH3)4] + 2CO3 + 2OH
disolución es proporcionada por la
existencia y por la cantidad de iones
hidrogeno presentes en la solución Lixiviacion de minerales de cobre en medio
lixiviante. En el caso de los minerales cianuro. La mayoría de los minerales
sulfurados la fuerza o energía que oxidados de cobre incluyendo el cobre
promueve la disolución es proporcionada nativo y la cuprita son 100% solubles en
por la presencia y concentración, no solo soluciones de cianuro, excepto los silicatos
de una mayor acides si no principalmente tipo crisicola, dioptasa, copper pitch y
de aceptadores de electrones es decir neotocita resultan refractarios. Para la
oxigeno disuelto o del ión férrico. disolución de minerales oxidados y
particularmente carbonatos de cobre
usando soluciones de cianuro

Cu2O + 6NaCN + H2O →

2Na2(Cu(CN)3) + 2NaOH

2
 Gas cloro disuelto
Hipoclorito de sodio

El oxigeno como agente oxidante tiene la

ventaja que no necesita ser regenerado y que no
introduce iones extraños al sistema de lixiviación, lo
mismo ocurre con el agua oxigenada.

Lixiviacion de minerales sulfurados de cobre

Lixiviacion férrica como oxidante para la lixiviacion

de sulfuros. Los minerales sulfurados de cobre
requieren la presencia de un agente oxidante y
condiciones de pH, para efectuar su disolución. Las
reacciones son de óxido-reducción y en ciertos
casos, para favorecer el proceso, se necesitan
condiciones de temperatura y presión. La disolución
de la calcosina Cu2S (sulfuro cuproso) se
desarrolla pasando por etapas pasando primero a
digenita y luego a una serie de otras especies
minerales intermedias hasta terminar en covelina
(sulfuro cúprico)
Figura 2. Diagrama Eh/pH a 25°C del sistema +3
5Cu2S + 2Fe →
cobre-amoniaco-agua
+2 +2
5Cu1.8S + Cu + 2Fe

+3
5Cu1.8S + 8Fe →
+2 +2
5CuS + 4Cu + 8Fe

La reacción de disolución de la covelina,

presenta una cinética con un orden de magnitud
más lenta
+3
CuS + 2Fe →
+2 +2
Cu + Fe + S°

Con los sulfuros primarios ocurre algo similar

por ejemplo la disolución de la bornita, pasa
primero con una cinética relativamente rápida a
idaita para terminar muy lentamente con una
cinética muy similar a la de la covelina, en una
calcopirita
+3
Cu5FeS4 + 4Fe →
Figura 3. Diagrama Eh/pH a 25°C del sistema +2 +2
cobre-cianuro-agua Cu3FeS4 + 2Cu + 4Fe

+3
Agentes oxidantes. Los agentes oxidantes más Cu3FeS4 + 4Fe →
comunes usados para lixiviar especies minerales CuFeS2 + 2Cu
+2
+ 4Fe
+2
+ 2S°
sulfuradas son:

Oxigeno Biolixiviación. La biolixiviación de minerales de

Agua oxigenada cobre ocurre por la actividad de los
Ion férrico microorganismos y las correspondientes
Acido nítrico interacciones químicas que se producen sobre el
Acido sulfúrico concentrado mineral. El mecanismo de biolixiviación de los

3
sulfuros de cobre es usualmente una combinación temperaturas las reacciones continúan y el azufre
de: elemental se oxidara a sulfato.
Oxidación enzimático directo( la bacteria se
adhiere a la superficie de la partícula del Caracterización del mineral
mineral)
Actividad química indirecta de Análisis Granulométrico.
Perfil Granulom etrico Mineral Planta Piloto
subproductos metabólicos sobre el mineral
100.00
90.00

Porcentaje Acumulado Pasante (%)

Ejemplo: Disolución de la calcosina. 80.00
70.00
2Cu2S + 2H2SO4 + O2 → 60.00
50.00
2CuSO4 + 2CuS + 2H2O
40.00

30.00

2CuS + 4 O2 → 20.00
10.00
2CuSO4 0.00
1 10 100 1000 10000 100000
Abertura de malla (micras)
Reacción global:

Cu2O + H2SO4 + 2.5O2 → El valor de p80 de la función RR es 13.37 mm

2CuSO4 + H2O 2CuSO4
Análisis químico

140
Indice de solubilida em ácido , %

120
% Cu
100
0.3 - 0.6
80 0.6 - 0.8
0.8 - 1.0
60 1.0 - 2.0
> 2.0
40

20

0
0 50 100 150 200
Profundidad, m

Figura 5. Distribución de índice de solubilidad en

función de la profundidad del yacimiento

4.5
Figura 4. Mecanismo de oxidación durante la 4 IS,%

lixiviación de sulfuros (biolixiviación)

Ley de cobre total, %

3.5
0.0 - 20.0
3
20.0 - 40.0
Uso de cloro para la lixiviacion de sulfuros. El gas 2.5 40.0 - 60.0

cloro es un oxidante extraordinariamente fuerte, las 2 60.0 - 80.0

> 80.0
soluciones del gas cloro disuelto solubilizan los 1.5

1
sulfuros en condiciones de temperatura y presión
0.5
ambientes:
0
0 50 100 150 200
+2 -
MeS → Me + S° + 2e Profundidad, m

- -
Cl2 + 2e → 2Cl
Figura 6. Ley de cobre total en función de la
profundidad del yacimiento
E° = +1.36 volts
Análisis mineragráfico. La pirita es el único mineral
A su vez si se extienden los tiempos de metálico de cierta significación y se presenta en
contacto, se aumentan las concentraciones o las granos poligonales, aislados, de muy variado
4
tamaño. Muy ocasionalmente, se observa aisladas
ocurrencias de limonitas o de sulfuros secundarios
de cobre (covelita, digenita, como minúsculas
inclusiones dentro de los grumos).

Figura 10. Micrografía mostrando regiones de pirita,

calcosita y rutilo
Figura 7. Numerosos grumos de variado tamaño
Tabla 1. Lista de minerales agrupados
aglutinando esencialmente granos de cuarzo y finos
granos de pirita (color crema brillante); la mayor
Ley
parte de la pirita ocurre como granos aislados. Mineral Ley Baja Media Ley Alta
Chalcosita 0.06 0.43 0.48
Covelita 0.12 0.56 0.59
Chalcopirita 0.14 0.62 0.89
Atacamita 0.01 0.00 0.01
Cobre Nativo 0.00 0.00 0.00
Pirita 5.10 7.38 19.13
Sulfato de Fe y K 4.22 5.67 4.35
Goetita 1.45 1.20 0.66
Illita 7.75 10.55 12.67
Cuarzo 48.64 43.37 35.82
Ortoclasa 3.62 3.21 2.83
Gibbsita 10.47 12.82 13.29
Figura 8. Granos aislados de cuarzo y pirita y Carbonatos 0.10 0.03 0.01
grumo con inclusiones de cuarzo, pirita limonitas y Halita 0.01 0.04 0.02
covelita. Otros 18.29 14.13 9.25
Total 100.0 100.0 100.0
Análisis por mineralógico por difracción de rayos X
Fisicoquímica del proceso de la lixiviación de
los sulfuros de cobre

En la Figura 11 se presenta el diagrama

Figura 9. Micrografía indicando presencia de pirita,
calcosita y cuarzo
Eh/pH, a 25°C para el sistema S-O-H2O. La
formación de películas de azufre elemental S°
ocurre solamente en soluciones ácidas, tal como se
indica en la zona marcada; durante la disolución de
minerales sulfurados que normalmente se realiza
bajo condiciones ácidas se forman frecuentemente
capas de azufre elemental. El diagrama de se ha
dividido en cuadrantes, así se observa que toda la
zona oxidante tanto alcalina como ácida resulta
estable el ión sulfato, excepto en condiciones de
acidez extrema pH < 2, donde es estable el ión
bisulfato; en cambio, en la parte inferior
corresponde a la zona reductora donde predominan
varias especies de azufre de carácter reductor; a su
5
vez el azufre elemental es estable solo bajo
condiciones moderadamente oxidantes y
moderadamente reductoras pero siempre a pH < 8

Figura 12. Diagrama Eh/pH para el sistema Cu-S-

Figura 11.Diagrama Eh/pH para el sistema S-O-
H2O, a 25°C en el que se muestra la formación de
S° durante la disolución ácida de especies
sulfuradas
En la Figura 12 se presenta el sistema Cu-O-S-
H2O a 25°C asumiendo que la concentración molar
para todas las especies disueltas con contenido de
-1
azufre es de 10 molar; las áreas de estabilidad
para la calcosita y la covelita indican que la
formación de películas de productos sólidos
superficiales de azufre elemental no se producirá
en la superficie de la calcosita, en cambio, se
puede predecir que la secuencia de formación de
capas superficiales en la superficie de la calcosita
será Cu2S/CuS/S. Cuando la calcosita se encuentra
en una solución acuosa de alto potencial de
oxidación, éste reaccionará bajando el potencial
O-H2O a 25°C en el que se muestra las fases
estables de los sulfuros de cobre, asumiendo
-1
Σaazufre = 10
Termodinámica del proceso.
La lixiviación del mineral mixto o sulfuro
secundario se inicia con la reacción de la fracción
soluble del mineral con ácido sulfúrico, la cual se
espera que reaccione en un 100% según:
CuO + H2SO4 → CuSO4 + H2O
La fracción soluble en ácido tiene alta tendencia
a la disolución requiriendo sólo condiciones de
acidez del medio para mantener el cobre disuelto y
evitar su precipitación (ver Figura 13)
Eh (Volts) Cu - H2O - S ystem at 25.00 C
2.0

debido a que el oxidante se irá agotando en la 1.8

superficie resultando en un sobrepotencial de 1.6

polarización y en la formación de capas de covelina 1.4

porosa sobre el sustrato de calcosina como 1.2 Cu(+2a) CuO

subproducto inicial 1.0

0.8

0.6

0.4

0.2
Cu Cu2O
0.0
0 2 4 6 8 10 12 14

C:\HS C5\EpH\Cu25.iep pH

ELEMENTS Molality Pressure

Cu 1.000E+00 1.000E+00

Figura 13. Diagrama de estabilidad del sistema Cu

– H2O a 25°C

Una vez que se haya completado la reacción de

la fracción soluble con ácido sulfúrico, los iones
cúpricos reaccionan con el ión cloruro (procedente
6
de la disolución de cloruro de sodio o del mineral) Cu2S + Cu+2 + 2Cl- → CuS + 2CuCl
en forma secuencial según la cantidad de ión
cloruro libre disponible
Cu2S + CuCl + +
Cl- → CuS + 2CuCl
CuS + Cu+2 + 2Cl - → 2CuCl + S
Cu+2 + Cl- → CuCl+ K1 = 100.474 CuS + CuCl+ + Cl
- → 2CuCl + S

CuCl+ + Cl- → CuCl2 K2 = 10-4.53 El complejo cloruro de cobre debe ser oxidado
para dar los complejos de cobre según la reacción:
CuCl2 + Cl- → CuCl3- K3 = 101.717
+ +
2CuCl + 1/2O2 + 2H → 2CuCl + H2O
CuCl3- + Cl- → CuCl4-2 K4 = 10-2.301
CuCl + Fe+3 + 2H+ → CuCl+ + Fe+2 + H2
Según el valor de las constantes de equilibrio, la
tendencia a que se produzca la reacción con
Continuando de esta manera la disolución de los
mayores cantidades de cloro para formar complejos
sulfuros, por lo tanto, el sistema de lixiviación
de cloruros de cobre es cada vez menor, por lo
requiere la inyección de oxígeno o presencia de
tanto, el ión cloruro cúprico es el que tiene mayor
iones férrico para oxidar los productos cuprosos
estabilidad.
Eh (Volts) Cu - Cl - H2O - S ystem at 25.00 C Cinética del proceso
2.0

1.8
Cu(+2a) La velocidad de la reacción depende no
CuO
1.6 solamente de la reacción química sino también de
1.4 los procesos de mezcla con fases. Además, la
1.2 velocidad también dependerá del área de la
1.0 CuCl(+a) superficie reactiva, la cual puede cambiar durante
0.8
CuCl2*3Cu(OH)2
la curso de la reacción. Estas condiciones
0.6 representan fases complicadas que no se
0.4
encuentran en las reacciones homogéneas. La
0.2
CuCl mayoría de los procesos hidrometalúrgicos son
Cu Cu2O
heterogéneos.
0.0
0 1 2 3 4 5 6 7 Las reacciones heterogéneas siempre
C:\HS C5\EpH\CuCl25.iep pH
comprenden: transporte de masa de reactantes de
ELEMENTS
Cu
Molality
1.000E+00
Pressure
1.000E+00 una fase mayor a la interfase de la reacción,
Cl 1.000E+00 1.000E+00
reacción química en la interfase y transporte de
Figura 14. Diagrama de estabilidad del sistema Cu- masa de productos fuera de la interfase.
Cl-H2O a 25°C Una reacción fluido partícula es tridimensional y
el área reactante esta sujeta a cambiar durante la
Según el diagrama para mantener en solución al reacción. Dos modelos idealizados simples han
ión cloruro cúprico se requiere la presencia de sido propuestos para la reacción de partículas
cierta concentración de cloruro libre para mantener esféricas con un fluido alrededor; ellos son los
el potencial del sistema por encima de los 500 mV. modelos de conversión progresiva y el modelo de
Para disolver los sulfuros secundarios de cobre núcleo reducido; para partículas que tienen una alta
se requiere oxidar el ión sulfuro a ión sulfato, esto porosidad y una velocidad de reacción baja, la fase
implica la pérdida de 8 electrones, y también se fluida entra en la partícula y reacciona a lo largo de
debe oxidar el ión cuproso a ión cúprico, por lo la partícula como una función del tiempo. Así, la
tanto implica perder 9 electrones en el caso de la fase sólida es convertida continua y
covelita y 10 electrones para la calcosita; es por progresivamente a lo largo de la partícula, este es
ello que los sistemas de lixiviación de los sulfuros llamado el modelo de conversión progresiva; el
se necesita la presencia de agentes oxidantes modelo de núcleo reducido es usado para visualizar
El ión cúprico y el complejo cloruro de cúprico una fracción de la partícula que tiene solamente
generados en la etapa de curado pueden disolver una porosidad limitada, el modelo de núcleo
los sulfuros secundarios según las siguientes reducido se aproxima mejor a los sistemas reales
reacciones: en muchos casos, que el modelo de conversión
progresiva. Las ecuaciones de velocidad para
modelos de núcleo reducido se presentan a
continuación.

7
Formación de capa de producto
Control de reacción de superficie
νAA(f) + νBB(s) → νCC(f) + νDD(f)
1 Bvk n (3)
1 1 3 CA b t
Control de difusión de película.
Ar o

3 B vk m C A b (1) El término “k” es la constante de velocidad

t Prueba del Modelo de Nucleo Reducido para Control de
específica (cm/seg), se determina de la pendiente
r Reacción de Capa de Superficie
1/3 a varias concentraciones de
A o
de la recta al trazar 1 – (1-α) vs t
ión cloruro
El término “km” es el coeficiente de transferencia
de masa que se difunde a través de una película 0.30
estancada (cm/seg), se determina de la pendiente
Prueba del Modelo de Nucleo Reducido para Control de Difusión de 0.25
de la recta al trazar
Pelicula α vs
a varias t
concentraciones de ión cloruro
0.20

1-(1-α)^(1/3)
0.70

0.60
0.15 [Cl-] = 60 g/L; R2 = 0.9027

0.50 0.10 [Cl-] =90 g/L; R2 = 0.889

0.40
0.05 [Cl-] =120 g/L; R2 = 0.9011
α

0.30
[Cl-] =90 g/L; R2 = 0.889
0.00
0.20
[Cl-] =120 g/L; R2 = 0.9011 0 50000 100000 150000 200000
0.10
[Cl-] = 60 g/L; R2 = 0.9027 Tiempo (segundos)
0.00
0 50000 100000 150000 200000 Figura 17. Prueba del Modelo de Núcleo Reducido
Tiempo (segundos) para Control de Reacción de Capa de Superficie a
varias concentraciones de ión cloruro
Figura 15. Prueba del Modelo de Núcleo Reducido
Partícula Reducida
para Control de Difusión de Película a varias
concentraciones de ión cloruro
νAA(f) + νBB(s) → νCC(f)
Control de capa de producto
Control de difusión de película.
2 2 2 B vDA ef (2)
1 1 3
2
CA b t 2 2 B vkm (4)
3 r
A o
1 1 3
2
CA b t
A o r
El término “DA(ef) “ representa la difusividad efectiva
2
en (cm /seg), se determina de la pendiente de la El término “km” es el coeficiente de transferencia
recta al trazar 2/3α –de(1-a)
1 - Modelo
2/3 de masa que se difunde a través de una película
vs t para Control de Difusión de
Prueba del Nucleo Reducido
Capa de Producto a varias concentraciones de ión cloruro
estancada (cm/seg), se determina de la pendiente
2/3
0.07 de la recta al trazar
Prueba 1 – (1
del Modelo – α) Reducido
de Nucleo vs t para Control de Difusión
de Pelicula a varias concentraciones de ión cloruro
0.06

0.50
0.05
1-2/3α-(1-α)^(2/3)

0.45
0.04 0.40
0.35
1-(1-α)^(2/3)

0.03
0.30
[Cl-] = 60 g/L; R2 = 0.9027 [Cl-] = 60 g/L; R2 = 0.9027
0.02 0.25
[Cl-] =90 g/L; R2 = 0.889 0.20
0.01 0.15 [Cl-] =90 g/L; R2 = 0.889
[Cl-] =120 g/L; R2 = 0.9011
0.10
0.00 [Cl-] =120 g/L; R2 = 0.9011
0 50000 100000 150000 200000
0.05
0.00
Tiempo (segundos)
0 50000 100000 150000 200000
Figura 16. Prueba del Modelo de Núcleo Reducido Tiempo (segundos)
para Control de Difusión de Capa de Producto a
varias concentraciones de ión cloruro

8
Figura 18. Prueba del Modelo de Núcleo Reducido
para Control de Difusión de Película a varias
concentraciones de ión cloruro
Control de reacción de superficie
1 vk n
1 1 3 B
CA b t
r
B o
El término “k” es la constante de velocidad
específica (cm/seg), se determina de la pendiente
1/3
Prueba
de la recta al del
trazar 1 – de
Modelo Nucleo
(1-α) vsReducido
t para Control de Reacción pérdidas moderadas de evaporación.
de Capa de Superficie a varias concentraciones de ión cloruro La necesidad de conservar temperatura de
0.30
0.25
0.20
1-(1-α)^(1/3)
0.15 [Cl-] = 60 g/L; R2 = 0.9027
0.10 [Cl-] =90 g/L; R2 = 0.889
0.05 [Cl-] =120 g/L; R2 = 0.9011
0.00
0 50000 100000
Tiempo (segundos)
Figura 19. Prueba del Modelo de Núcleo Reducido
para Control de Reacción de Capa de Superficie a
varias concentraciones de ión cloruro
Definición de términos
Variables de proceso.
Adición de ácido al tambor aglomerador. Permitirá
la sulfatación del cobre produciendo una reacción
exotérmica. La dosis óptima de ácido a usar en
aglomeración depende de diversos factores, siendo
determinado este valor en forma experimental.
Cuando el mineral ingresado presenta variaciones
en su composición, dadas por ejemplo por cambios
en la ley de cobre presente o los componentes de
la ganga, la dosificación de ácido al sistema variará
de acuerdo a las dosificaciones determinadas en
pruebas de barrido de curado.
Tiempo de reposo del aglomerado. Tiempos cortos
de reposo significan bajas sulfataciones y mayor
ciclo de riego para alcanzar igual recuperación y
disminución de la eficiencia de consumo de ácido,
traspasando el ácido no consumido a la siguiente
etapa. Tiempos largos de reposo provocan
disminución de la permeabilidad por destrucción del
aglomerado producto de la pérdida de humedad en
las capas superiores. Es recomendable efectuar
periódicas humectaciones de la superficie de la pila
mientras se encuentra el aglomerado en reposo,
con la solución que iniciará el riego en la lixiviación,
para evitar que las capas superiores pierdan
humedad y perjudiquen posteriormente la
lixiviación.
Sistema de riego. La decisión sobre si el sistema de
(5)
riego usará aspersores o goteros está condicionada
por varios factores, entre los que destacan:
La disponibilidad de agua, si es escasa
orienta a preferir goteros que generan
soluciones también orienta a favor del uso
de goteros, incluso considerándose
instalaciones tapadas con láminas plásticas
y líneas enterradas.
La decisión de regar taludes orienta a favor de
goteros o de aspersores especiales. Soluciones
muy impuras y con peligro de precipitación de sales
orientan a favor de aspersores. La necesidad de
desplazar frecuentemente el sistema de riego
sugiere el uso de líneas de tuberías con
aspersores. Vientos excesivos orientan a favor de
goteros. El riego en altura con peligro de
150000 200000 congelamiento, orienta preferencias en favor de
goteros; en casos extremos, incluso a favor de
goteros enterrados en el mineral. La elección del
riego por aspersión se da cuando:
El agua no es un factor limitante.
Condiciones climáticas favorables.
Régimen de viento moderado.
Cuando no se requiere una buena
oxigenación de la solución.
Tamaño de partícula. En este caso se tiene un
amplio rango de variación, dependiendo del método
de lixiviación que se aplique.
Botaderos tal como sale de la mina “run-of-
mine” ROM.
Pilas, chancado desde secundario a 100%
(-2“) hasta terciario a 100% (- ¼”), según la
porosidad de la roca.
Aglomeración y curado. Lo que normalmente se
varía son las dosificaciones de agua y de ácido,
dependiendo del tipo de minerales que se trate.
Así, en el caso de minerales de cobre oxidados,
cerca del 70 a 90% del ácido consumido en la
planta se agrega durante el curado.
En el caso de los minerales sulfurados, las
cantidades de ácido son menores, no superando
los 5 a 10 kg/ton, que constituye casi el 100% del
consumo global del proceso. Para minerales
sulfurados y mixtos se ha visto la conveniencia de
incluir en el curado entre 5 y 15 g/l de ión férrico.
9
Extracción de cobre. Es función de la ley de mineral
y del método de lixiviación usado.
Consumo de agua. Es normalmente bajo y en el
caso de la lixiviación en pilas o en botaderos,
corresponde a la humedad residual de los ripios
que se dejan de regar al término de la lixiviación y a
las pérdidas por evaporación y arrastre físico con el
viento. Lo habitual es que se requiera menos de
medio metro cúbico de agua por tonelada de
mineral tratado.
Altura de lecho. Está determinada por la
permeabilidad (líquida, en el caso de los oxidados,
y también gaseosa en el caso de los sulfuros,
debido a la necesidad de la presencia de oxígeno)
del mineral, la ley de cabeza, el residual de ácido
en las soluciones que alcanzan las capas inferiores
de la pila y la cinética global de extracción.
La presencia de arcillas, exceso de finos, y la
formación de precipitados (por hidrólisis, por
ejemplo) pueden disminuir la permeabilidad,
resultando en canalizaciones de flujo preferencial y
eventual acumulación de soluciones en la
superficie, restringiendo el acceso uniforme de aire
y de ácido. Las reacciones consumidoras de
oxígeno (lixiviación de sulfuros) se ven afectadas
inmediatamente por estas anomalías en la
permeabilidad.
Flujo específico de las soluciones. Las tasas de
2
riego varían entre 5 y 30 l/h/m , dependiendo del
tipo de lixiviación, tamaño de partícula y altura de la
pila. Generalmente se optimiza la combinación flujo
especifico-altura de pila, de forma de no diluir
demasiado las soluciones ricas que van a
recuperación.
Ciclo de lixiviación. Aquí también se presentan
numerosas situaciones, ya que para minerales
oxidados en pilas se usan entre 30 y 60 días, pero
si es en botadero lo habitual es que se extiendan
por un año o más. Para minerales sulfurados
depende más aún de la granulometría y de la
mineralogía.
Consumo de ácido. El consumo depende del tipo
de mineral y de la ganga. Los oxidados tienden a
reaccionar mucho más rápido con el ácido y
dependiendo del tipo de ganga, ésta también sigue,
en general, el mismo patrón. Es decir, para
minerales oxidados, normalmente se tiene también
una ganga más reactiva y el consumo suele
alcanzar entre 20 y 60 kg/ton.
En el caso de los sulfuros hay que tener
presente que parte del ácido se regenera por causa
de los oxidación del azufre catalizada por bacteria y
si hay excesos de piritas, puede incluso existir el
problema de acumulación de ácido en el sistema.
Sin embargo, es habitual tener valores netos de
consumo entre 5 y 10 kg/ton para los minerales
sulfurados.
Concentración de cloruro. Mientras mayor sea la
concentración de ión cloruro mejor será la
capacidad de formación de los complejos de cobre,
la tendencia a oxidar los sulfuros secundarios se
incrementará.
METALURGIA DE PROCESOS
Equipos y Reactivos
Para la realización de pruebas a nivel
laboratorio se utilizaron diferentes equipos,
accesorios y reactivos en pruebas de columnas y
pruebas de botella al igual que pilas
experimentales, acorde con las necesidades del
proyecto.
Equipos:
Columnas experimentales
Bombas peristálticas dosificadores para
riego de soluciones
Envases de plástico para percolaciones
Mangueras de riego.
Planta piloto de SX-EW
Bombas de riego de refino
Bombas de envió de PLS.
Tanque coalescedor.
Reactivos:
NaCl
Acido sulfúrico
Sulfato ferroso
Refino
Sulfato de cobalto
Guartec.
Preparación del Sulfuro de Cobre
Para el inicio de las pruebas piloto se tomo
muestras de mineral proveniente del Open Pit 4 el
cual se procedió a chancar en laboratorio a malla –
3/4 y aglomerarlo con ratios de acido y NaCl para
pruebas a nivel de módulos experimentales,
colocando el mineral aglomerado en una pila
experimental y con un reposos de 30 días para
luego proceder a su riego con refino de planta con
concentraciones de 12 g/L de acido y adicionando
NaCl para llegar a una concentración de 60 g/L de
cloruro en una poza de riego.
Tabla 2. Condiciones operativas y de proceso en la
lixiviación de módulo industrial
10
 50
Parámetro Unidad Magnitud
Reposo d 30 40
2
Tasa de riego L/h/m 8

TAC, kg/t
30 Botella 1
Volumen módulo m³ 95.37
Botella 2
Area de la corona m² 82.1
20 Botella 3
Altura del módulo m 1 c
Peso de mineral t 234.0 Botella 4
10
Tamaño de particula mm 0.0
Densidad aparente t/m³ 1.690 0
Ley de Cobre Total % 0.629 0 50 100
Ley de Cobre Soluble % 0.124 Tiempo, h
Contenido de cobre total t 1.472
Contenido de cobre soluble t 0.291 Figura 22. Consumo de Acido Total (TAC)
Acido en Aglomerado kg/t 6.25
Cl- en Aglomerado kg/t 0.15 100
Agua en aglomeración m³ 18.72

Recuperación CuT, %
80

Pruebas Metalúrgicas de Lixiviación del Sulfuro 60

de Cobre.
40
Pruebas Preliminares.- Se realizo pruebas en 20
botellas y columnas experimentales como pruebas
preliminares para determinar la recuperación y el 0
consumo de acido. Tanto la recuperación como el 0 20 40 60 80 100
consumo de ácido se muestran en la donde se ISCUSAC (CuSAC/CuT), %
aprecia recuperaciones que van desde los 71.79 %
hasta los 83.72 % de recuperación como es el caso Figura 23. Recuperación versus índice de
de la botella 1 que tubo como condición de prueba solubilidad
una concentración de 60 g/L de cloruro y con NaCl
proveniente de Salinas como insumo.
50

100
40
GAC, kg/t

30
Recuperación CuT, %

80
Botella 1
60 Botella 2 20
Botella 3
40 10
Botella 4
20 0
0 20 40 60 80 100
0
0 20 40 60 80 100 120 ISCUSAC (CuSAC/CuT), %
Tiempo, h
Figura 24. GAC versus Índice de Solubilidad.
Figura 20. Recuperación de Cu de las pruebas
preliminares de botellas con mineral sulfuro. Pruebas Metalúrgicas de Selección de Variables.
Para la selección de variables se realizaron
50 pruebas de lixiviación en botellas. Se tomaron
muestras de mineral sulfuro de alta, mediana y baja
40 solubilidad con una concentración de cloruro de 70
Botella 1 g/L
GAC, kg/t

30
Botella 2
20 Botella 3
c
Botella 4
10

0
0 50 100 150
Tiempo, h

Figura 21. Consumo de Acido por Ganga (GAC)

11
 Consumo de Reactivo

0.5 140.0

Consumo de Cloruro, kg Cl-

Consumo de Acido H+, kg/t
120.0
100 100.0
Recuperación CuT, %

80.0 TAC, kg/t

/kg Cu
80 Acido , kg H+/kg Cu
B o tella 6 60.0

60 B o tella 7 40.0

20.0
B o tella 8
40 0.0 0.0
B o tella 9
0 20 40 60 80 100
20 B o tella 10 Time, d

0 Figura 28. Consumo de reactivos

0 20 40 60 80 100 120 140 160
Tiempo, h CAPITULO IV:
Figura 25. Recuperación de Cobre, en la grafica se
observa las recuperaciones que van desde 50 % a IMPLEMENTACION OPERACIONAL
80% de recuperación.
Equipos y Reactivos.
30 B o tella 6

25 Equipos:
B o tella 7
GAC, kg/t

20 Coalescedores
B o tella 8 Decantadores
15
Tanques de Mezclado.
10 B o tella 9
Bombas centrifugas recubiertas
5 B o tella 10 Flujo metros
0 Mangueras de riego y aspersores.
0 50 100 150 Modificación de vertederos de
Tiempo, h decantadores.
Figura 26. Consumo de Acido por Ganga.
Reactivos:
NaCl
Pruebas Metalúrgicas de Optimización de H2SO4
Lixiviación Clorurante en Medio Acido Oxidantes. Extractante Acorga M5640
Se realizaron pruebas iniciales a nivel de módulos Diluyente ORFON SX 80
experimentales, obteniendo resultados de Sulfato de Cobalto
recuperación de 88% con concentraciones de Cloro Guartec
en el riego de 60 g/L
Recuperación por Solidos Preparación del Sulfuro de Cobre.

100 Para la preparación del mineral se Sulfuro de

Cobre se fabrico una poza para la dilución de NaCl,
Recuperación CuT, %

80 la cual es bombeada al tanque aglomerador según

ratios de acido y cloro.
60

40
Condiciones de Lixiviación del Sulfuro de Cobre
º

20 Acondicionamiento preliminar. El mineral

aglomerado es depositado en los módulos
0 debidamente acondicionados para su lixiviación,
0 20 40 60 80 100 120 esta se realizara por medio de mallas de riego de
2
goteo de 30 x 30 y con una tasa de 6.2 L/h/m . La
Tiempo, d
solución de percolación es drenada por tuberías de
Figura 27. Recuperación de cobre total, balance por 12 pulgadas hasta la poza de PLS, para luego ser
sólidos bombeada a la Planta Industrial para su etapa de
extracción.
En el cuadro siguiente se muestra los
parámetros del modulo Industrial cargado con
mineral sulfuro y aglomerado en solución ácida y
NaCl

12
Tabla 3. Condiciones operativas y de proceso en la 7000
lixiviación de módulo industrial 6000
5000

Fe PPM
4000
Fe PPM
Parámetro Unidad Magnitud Lineal (Fe PPM)
3000
Peso Seco t 17996.35
2000
Peso húmedo t 19561.25
1000
Humedad % 8.00 0
Acido en aglomeración kg/t 7.26

06-Jun
15-Jun
08-Mar
26-Mar
12-Abr
20-Abr
28-Abr
01-Ene
18-Ene
03-Feb
20-Feb

10-May
21-May
29-May
Altura del módulo m 3.00
2
Area de la corona m 4813.41
Fecha
Tiempo de riego d 70
Ley cobre total % 0.65 Figura 31. Concentración de fierro en el electrolito
Ley cobre soluble en ácido % 0.18
Indice de solubilida en ácido % 28.56 450
400
Malla goteo m2 0.14
2
350
Malla aspersion m 9.00 300 Mn PPM

Mn PPM
Tasa aspersion L/h/m2 10.00 250 Lineal (Mn PPM)
200
150
Optimización de lixiviación de sulfuros mediante el 100
proceso chapi en medio acido. Para la optimización 50
0
de la lixiviación se dio un reposo al Modulo

06-Jun
15-Jun
12-Abr
20-Abr
28-Abr
08-Mar
26-Mar
01-Ene
18-Ene
03-Feb
20-Feb

10-May
21-May
29-May
experimental denominado 1 A de 30 días de
reposo, al termino de este periodo se inicio el riego
por un lapso de 66 días para luego entrar en un Fecha
reposo de 3 días y luego continuar su riego el
consumo de ácido fue de 9.94 Kg/ton Figura 32. Concentración de manganeso en el
electrolito
100 20
90 18 80
70
Recuperación, %

80 16
70 14 60
Cu, tons

CL PPM

60 12 50
50 Recup. % CuT 10 40
40 Recup. % Cusol 8 30
30 Cu en PLS 6 20
CL PPM
20 4 10 Lineal (CL PPM)
10 2 0
0 0 01- 20- 08- 26- 16- 05- 18- 27- 10- 22- 31- 10-
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66 Ene Ene Feb Feb Mar Abr Abr Abr May May May Jun
ciclo, d Fecha

Figura 29. Recuperación de Cu del modulo

Figura 33. Concentración de ión cloruro en el
industrial, en lixiviación en medio clorurado.
electrolito
20
18 DISCUSIÓN DE RESULTADOS
16
14
12 Ratio Kg/tn
Evaluación de resultados a escala piloto
10
8 Ratio Kg/Kg Cu
6
4
Lixiviación de sulfuros, pruebas en botella. Las
2 primeras pruebas de búsqueda de parámetros para
0
1 6 11 16 21 26 31 36 41 46 51 56 61 66
la lixiviación de sulfuros secundarios de cobre
proviene de la voladura estación II sulfuros cuprita.
ciclo, d
Se ha logrado una recuperación entre 70% y 74%
cuando se realizan mezcla de sulfuro con relave en
Figura 30. Ratios de consumo de acido del modulo proporciones de 10:1, 7:1 y 5:1, se obtiene un
industrial. incremento promedio de consumo de ácido por
ganga de 6.6 kg/t.
Control de concentración de contaminantes en el La lixiviación en botella de una segunda
electrolito muestra de sulfuros secundarios de cobre de
Cuprita Manto superior mezclados con relave en
una proporción 7:1 muestran que se puede obtener
una recuperación de 80% al usar cloruro de sodio

13
 Consumo de Acido, Lixiviación Bacteriana vs Proceso Chapi
como medio de lixiviación para granulometría de 9
25
mm, 6 mm y 3 mm.
20

Consumo de Acido, kg/tn

Lixiviación de sulfuros, pruebas en columna. Los
resultados de lixiviación en columna para 100 días 15
de lixiviación se muestran en los gráficos. Los
11
resultados están en el rango de 51% a 61% de 10
recuperación de cobre total en el rango de 6 a 16
kg/t y un consumo unitario de ácido por kilogramo 5 4
Lixiviacion Bacteriana
de cobre. El balance de cobre es realizado con Proceso Chapi
respecto a los análisis de soluciones de percolación 0
0 50 100 150 200 250
y análisis de cabeza.
Tiempo, d

Lixiviación de sulfuros, pruebas planta piloto. El

módulo 1 tiene un tiempo de lixiviación de 77 días CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
de riego, la recuperación de cobre total es 48.9%,
el consumo de ácido por ganga es de 7.43 kg/t y un Conclusiones
consumo de ácido unitario por unidad de cobre de
4.65 kg ácido/kg Cu La calidad del cátodo de Minera Pampa de
El módulo 2 tuvo un tiempo de reposo y curado Cobre mantiene una pureza de 99.999% de cobre,
de 30 días, a la fecha tiene 44 días de tiempo de siendo la principal impureza el azufre de 2 a 4 ppm
riego, 77% de recuperación de cobre, un consumo que son valores por debajo del exigido según la
de ácido por ganga de 9.8 kg/t y un consumo de norma.
ácido unitario por unidad de cobre es de 3.32 kg
ácido/kg Cu. Se ha logrado disminuir el ciclo de
El módulo 3 tiene un tiempo de riego de 20 recuperación de cobre del sulfuro secundario de
días, 15% de recuperación de cobre, el consumo cobre mediante el incremento de la cinética de
de ácido por ganga 7.52 kg/t y un consumo de lixiviación controlado por el uso de soluciones de
ácido unitario por unidad de cobre es de 6.2 kg cloruro de sodio en medio ácido mediante el
ácido/kg Cu. proceso Chapi.
La modificación y construcción de sistemas de
Evaluación de resultados a escala operacional coalescencia en la etapa de extracción por
solventes permitió la disminución de concentración
Para la preparación del mineral sulfuro de de cloruro, hierro y manganeso en el electrolito,
cobre se construyó una poza para la dilución de contaminantes que afectaban la calidad del cátodo
cloruro de sodio, la cual es bombeada al tanque y continuidad del proceso.
aglomerador según los ratios de ácido y cloro.
Recomendaciones
Determinación de las condiciones óptimas de las
variables. El mineral aglomerado es depositado en Se recomienda continuar con la geometalurgia
los pads debidamente acondicionados para su del yacimiento e identificar el comportamiento
lixiviación, ésta se realizará por medio de mallas de metalúrgico a la lixiviación de cobre, consumo de
riego de goteo de 30 x 30 y con una taza de 6.2 y ácido por gangas y consumo de cloruro de sodio.
2
10 L/h/m . La solución de percolación es drenada Realizar estudios para optimizar el consumo
por tuberías de 12 pulgadas hacia la poza de PLS, de ácido y consumo de cloruro de sodio para
para luego, ser bombeada a la Planta Industrial minerales sulfurados de cobre.
para su etapa de extracción.
REFERENCIAS BIBLIOGRÁFICAS
Cinética de recuperación, Lxiviacion Bacteriana vs Proceso Chapi
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100
90
Electrochemistry of the Oxidative Leaching of
80 Copper From Chalcopyrite, 1 – 12 (1981)
70
Recuperacion, %

60 2. Xue Deming, Song Dezheng And Liu Xiaoying.

50
The Treatment of Cupric Chloride Solution after
40
30
the Etching Process by Ion Exchange Membrane
20
Lixiviacion Bacteriana
Proceso Chapi
Electrodialysis, 1 – 7 (1987)
10
0
0 30 60 90 120 150 180 210 240
Tiempo, d
14
3. O. Herreros, R. Quiroz, E. Manzano, C. Bou, J.
Viñals. Copper extraction from reverberatory and
flash furnace slags by chlorine leaching, 1 – 15
(1998)

4. D. Maurice , J.A. Hawk. Ferric chloride leaching

of mechanically activated chalcopyrite. 1 – 21,
(1998)

5. Mari Lundström, Jari Aromaa, Olof Forsén, Olli

Hyvärinen, Michael H. Barker. Cathodic
2+
reactions of Cu in cupric chloride solution. 1 –
16, (2007)

6. Jean Marc Berger And René Winand.

Solubilities. Densities and Electrical
Conductivities of Aqueous Copper(I) and
Copper(Ii) Chlorides in Solutions Containing
other Chlorides Such as Iron, Zinc, Sodium and
Hydrogen Chlorides. 1 – 21, (1984)

7. George W. McDonald, Terrance J. Udovic,

James A. Dumesic and Stanley H. Langer.
Equilibria Associated With Cupric Chloride
Leaching Of Chalcopyrite Concentrate. 1 – 11,
(1984)

8. F. Habashi. The leaching of sulfide minerals in

chloride media. 1, (1995)

15