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2. Clasifique como ácidos o bases las siguientes especies: agua, sulfuro de hidrógeno, ión
amonio, ión hidrógeno-sulfato (bisulfato) y aluminio(III). Defina los conceptos aplicados.
Solución.
• H2O. Sustancia anfótera, tiene igual fortaleza como base que como ácido
Ácido: Sustancia capaz de ceder protones.
Base: Sustancia capaz de ceder OH−.
2H2O ↔ H3O+ + OH−
• H2S. Ácido.
Ácido: Sustancia capaz de ceder protones.
H2S + H2O ↔ HS− + H3O+
+
• NH4 . Ácido
Ácido: Sustancia capaz de ceder protones.
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
• Al3+.
Ácido: Sustancia que contiene un átomo con uno o varios orbitales atómicos vacíos capaces de aceptar un
par ó varios pares electrónicos en un enlace covalente coordinado.
Al3+: 1s2; 2s2p6; 3s0p0
-1-
El cloruro amónico es una sal soluble en agua.
NH4Cl → NH4+ + Cl−
El ión cloruro procede de un ácido fuerte, por lo tanto es una base conjugada débil que no
produce hidrólisis. El ión amonio en cambio procede de una base débil y es un ácido conjugado fuerte
capaz de producir hidrólisis.
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
El equilibrio está regido por la constante:
NH 3 ⋅ H 3 O +
kh =
NH +4
Dividiendo el producto iónico del agua entre la constante de disociación de la base se obtiene la
constante de hidrólisis del ácido conjugado.
kw H 3 O + ⋅ OH − NH 3 ⋅ H 3 O +
kh = = =
kb NH +4 ⋅ H 3 O + NH +4
NH 3
4. El rojo de metilo, abreviadamente HR, es un indicador ácido-base cuyo pka= 5.1, siendo la
forma ácida de color rojo y la forma ionizada de color amarillo. Sabiendo que el color rojo se percibe
sobre el amarillo cuando la concentración de la forma ácida es 10 veces mayor que la de la forma
ionizada, y que el color amarillo se percibe sobre el rojo cuando la concentración de la forma ionizada es
10 veces mayor que la de la forma ácida, calcule:
a- El intervalo de viraje del indicador.
Solución.
Según los datos del enunciado, el indicador es un ácido débil cuya disociación está regida por el
valor de la constante ka
In − ⋅ H 3 O +
− +
InH + H 2 O ↔ In + H 3 O : k a =
InH
De la expresión de la constante se puede despejar la concentración de los protones:
InH
H 3O + = k a
In −
Tomando −log en ambos miembros de la igualdad:
InH
( )
− log H 3 O + = − log k a
−
= − log k a − log
InH
In In −
Simplificando −log con la expresión p
InH
pH = pk a − log
In −
El color ROJO se percibe sobre el AMARRILLO cuando la concentración de la forma ácida
(InH) es 10 veces mayor que la ionizada (In−):
InH 10 In −
InH = 10 In − : pH = pk a − log = pk a − log = pk a − log 10 = 5'1 − 1 = 4'1
In − In −
-2-
El color AMARRILLO se percibe sobre el ROJO cuando la concentración de la forma ionizada
(In−) es 10 veces mayor que la ácida (InH):
InH InH 1
In − = 10 InH : pH = pk a − log = pk a − log = pk a − log = 5'1 + 1 = 6'1
− 10 InH 10
In
b- El cambio de color que experimentará dicho indicador cuando se valora ácido clorhídrico con
hidróxido de sodio y cuando se valora hidróxido de sodio con ácido clorhídrico.
Solución.
El equilibrio de disociación del indicador depende de la concentración de protones de la
disolución. Si la disolución es ácida el indicador estará desplazado hacia su forma ácida ya los protones
de la disolución impiden la disociación del indicador.
+
InH + H 2 O ← H
In − + H 3 O +
Si la disolución es básica ocurrirá lo contrario, la presencia de grupos oxidrilos facilitará la
disociación del indicador encontrándose este en su forma disociada.
−
→ In − + H 3 O +
InH + H 2 O OH
Cuando se valora ácido clorhídrico con hidróxido sódico, la disolución pasa de ácido a base, por
lo tanto pasará de la forma ácida (ROJO) a la forma ionizada (AMARILLA). En caso contrario será al
revés, si valoramos hidróxido sódico con ácido clorhídrico la disolución pasará de AMARILLA a ROJA.
b) FALSO. Por estar valorando un ácido con una base, el indicador debe virar de la forma ácida a
la forma disociada, en este caso de ROJO a AZUL.
c) VERDADERO. El ácido actúa como reserva ácida, reaccionando ante la presencia de bases, y
su base conjugada actúa como reserva básica, reaccionando ante la presencia de ácidos,
permaneciendo constante en ambos casos la concentración de protones.
-3-
Disolución tampón:
HA + H 2 O ↔ A − + H 3 O +
Al añadir una base, el equilibrio se desplaza hacia la derecha, el ácido HA de disocia generando
protones y de esta forma contrarrestar la presencia de grupos OH−, permaneciendo prácticamente la
concentración de protones inalterada.
−
→ A − + H 3 O +
HA + H 2 O OH
d) FALSO. El acetato sódico se disocia generando Na+ (base conjugada débil, proviene de una base
fuerte) y CH3−COO− (base conjugada fuerte, proviene de un ácido débil). El único ión que tiene
la fortaleza para romper la molécula de agua es el acetato, que captar un protón y formar ácido
acético, liberando grupos OH− generando un pH básico (pH > 7)
7. Complete las siguientes reacciones y justifique la formación de los productos de las mismas en
función de la naturaleza de los reactivos:
a) NH4Cl + KOH →
b) NH3 + HF →
c) NaH + H2O →
d) H2O + NH3 →
Solución.
a) El ión amonio NH4+ es un ácido conjugado fuerte y capta los iones hidroxilo que libera el la base
fuerte (KOH), formándose hidróxido amónico y y cloruro potásico.
NH4Cl + KOH → NH4OH + KCl
b) Reacción de neutralización entre un ácido (HF) y una base (NH3) ambos débiles, formándose la
correspondiente sal.
NH3 + HF → NH4F
c) Los hidruros de los metales alcalinos y alcalinotérreos dan reacciones muy enérgicas con el
agua, desprendiendo hidrógeno molecular y formando el hidróxido del metal.
NaH + H2O → NaOH + H2
d) Equilibrio de ionización de una base débil.
H2O + NH3 ↔ NH4OH
Si los productos obtenidos en cada caso se vierten sobre agua. ¿Qué pH tendría la disolución resultante?
DATOS: K (HF) = 6.31×10 – 4 K ( NH4OH ) = 1.8×10 – 5
Solución.
→ NH 4+ + OH − + K + + Cl − Disolución básica pH > 7
H O
a) NH 4 OH + KCl
2
+ + kw 10 −14
NH 4 + H 2 O ↔ NH 3 + H 3 O : k = = −5
= 5'6 × 10 −10
k 1'8 × 10
b) NH 4 F → NH +4 + F − :
H 2O b
−14
F + H O ↔ HF + OH : k =
− − k 10
w
= = 1'6 × 10 −11
2
ka 6'3 × 10 −4
El pH será ligeramente ácido puesto que el amonio tiene mayor fuerza como ácido conjugado
que el fluoruro como base conjugada, como pone de manifiesto los valores de sus respectivas
constantes de hidrólisis.
c) NaOH → Na + + OH − Base fuerte pH > 7
H 2O
-4-
8. Se sabe que el valor numérico del producto iónico del agua, Kw., aumenta al elevar la
temperatura. Responda razonadamente a las siguientes cuestiones:
a. ¿El equilibrio 2H2O (l) ↔ H3O +(aq) + OH – (aq) es exotérmico ó endotérmico?
b. ¿Puede existir un valor de pH cero o negativo? ¿Qué significado tendría respecto al carácter ácido-
base?
Solución.
a) Si al elevar la temperatura, la constante de equilibrio aumenta, el equilibrio se desplaza hacia la
derecha, por lo que la reacción consume calor de derecha a izquierda, por lo tanto es
endotérmica.
b) Si. La disolución será muy ácida, y la concentración de protones será mayor o igual que 1
H 3 O + = 10 − pH ≥ 1
9. Considere los siguientes iones y moléculas: CN− , O2−- ,OH−, K+, NH4+ , HCN, NH3 y H2O.
Razone, según el concepto de Brönsted y Lowry:
a) Cuál o cuáles pueden comportarse como ácido.
b) Cuál o cuáles pueden comportarse como base.
Solución.
a) Ácido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lógico, ningún ácido puede ceder
protones si no están presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de
bases.
K+ + H2O ↔ KOH + H3O+
NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
HCN + H2O ↔ CN− + H3O+
2H2O ↔ H3O+ + OH−
b) Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molécula de agua, formará
iones hidroxilo.
CN− + H2O ↔ HCN + OH−
O2− + H2O ↔ 2OH−
OH− + H2O ↔ H2O + OH−
NH3 + H2O ↔ NH4+ + OH−
2H2O ↔ OH− + H3O+
10.
a) Explique el concepto de hidrólisis
Formulando las reacciones adecuadas, indique cualitativamente el pH de las siguientes disoluciones: .
b) Fluoruro sódico.
c) Nitrato sódico
d) Sulfato amónico.
Solución.
a) De acuerdo con la teoría de Brönsted-Lowry, la hidrólisis es una reacción ácido-base en la que
un anión, actuando como base, reacciona con el agua que actúa como ácido:
− −
{ +H
A 2 O ⇔ HA
{ { + HO
123
Base 1 Ácido1 Base 2
Ácido 2
o bien un catión ácido, reacciona con el agua que actúa como base:
+ +
{ + 21
B H 2 O ⇔ BOH
23 123 + H 122O3
Ácido1 Base 2 Base1 Ácido 2
Las constantes de estos equilibrios reciben el nombre de constantes de hidrólisis KH .
una base conjugada fuerte (NaOH), no produce hidrólisis. El anión fluoruro (F−) es una base
conjugada fuerte por que proviene de un ácido débil (HF; Ka = 3,5×10−4), produce hidrólisis.
F − + H 2 O ↔ HF + OH − pH > 7 Básico
-5-
→ Na + + NO 3− El catión (Na+) y el anión nitrato (NO3−) son sistemas conjugados
H O
c) NaNO 3 2
débiles que no producen hidrólisis por que provienen de respectivamente de una base y un ácido
fuerte. El pH de la disolución es neutro (pH ≈ 7)
d) (NH 4 )2 SO 4 → 2 NH +4 + SO 24 −
H O2
El catión amonio (NH4+) y el anión sulfato (SO42−) son
sistemas conjugados fuertes pero con distinta fortaleza, produciendo ambos hidrólisis.
NH +4 + H 2 O ↔ NH 3 + H 3 O + ; K a = 5'6 × 10 −10
SO 24− + H 2 O ↔ HSO 4− + OH − ; K b = 8'3 × 10 −13
El catión amonio tiene mayor fortaleza como ácido conjugado que el anión sulfato
como base conjugada, como pone de manifiesto los valores de sus respectivas constantes, por lo
que prevalece la hidrólisis de catión generando un pH ligeramente ácido.
11.
a) Razone por qué la constante de ionización de un ácido proporciona información acerca de su fuerza
como tal.
b) Sin hacer cálculos pero razonando la respuesta, ordene las siguientes disoluciones (toda ellas de la
misma concentración) según su pH creciente:
− Acido metanoíco
− Acido perclórico
− Acido etanoico
Datos: Ka etanoico = 5,6 x 10-10 Ka metanoíco = 2 x 10-4 Ka perclórico = ∞
Solución.
a) La constante de ionización de un ácido proporciona información de la relación en la que se
encuentran las concentraciones de la de la forma disociada y la forma ácida en el equilibrio. A
mayor valor de la constante mayor grado de disociación del ácido y por tanto mayor fortaleza del
mismo, puesto que la fortaleza de un ácido aumenta con su grado de disociación.
b) Según el apartado anterior a mayor constante mayor fortaleza como ácido, mayor concentración
(
de protones en el equilibrio, y por tanto menor pH pH = − log H 3 O + .)
pH(HClO 4 ) < pH(HCOOH ) < pH(CH 3 − CH 2 − COOH )
12. Dadas las especies químicas; CO32−, HS−, HCO3−, S2−-, NH4+, H2CO3, NH2−, estudiar su
posible comportamiento como ácido, base o sustancia anfiprótica.
Solución.
Según BRÖNSTED Y LOWRY:
Ácido es toda sustancia capaz de ceder protones. Como es lógico, ningún ácido puede ceder
protones si no están presentes otras sustancias capaces de aceptarlos, y que reciben el nombre de bases.
Base es toda sustancia capaz de aceptar protones. Si lo hace de una molécula de agua, formará
iones hidroxilo.
Anfipróticas ó anfóteras sustancias que se comportan, según los casos, como ácidos o como
bases.
• CO 32 − + H 2 O ↔ HCO 3− + OH − Base
HS − + H 2 O ↔ S 2− + H 3 O + ; Ácido
• Anfitrópica
HS − + H 2 O ↔ H 2 S + OH − ; Base
HCO 3− + H 2 O ↔ CO 32− + H 3 O + ; Ácido
• Anfitrópica
HCO 3− + H 2 O ↔ H 2 CO 3 + OH − ; Base
• S 2 − + H 2 O ↔ HS − + OH − Base
• NH +4 + H 2 O ↔ NH 3 + H 3 O + Ácido
• H 2 CO 3 + H 2 O ↔ HCO 3− + H 3O + Ácido
NH 2− 2−
+ H 2 O ↔ NH + H 3 O ; Ácido +
• Anfitrópica
NH 2− + H 2 O ↔ NH 3 + OH − ; Base
-6-
13. Identificar los pares ácido/base conjugados de Bronsted-Lowry en las reacciones:
a) H2CO3 + H2O ↔ H3O+ + HCO3−
b) NH4+ + H2O ↔ NH3 + H3O+
c) HCO3− + OH− ↔ H2O + CO32−
d) HCO3− + HCO3− ↔ H2CO3 + CO32−
Solución.
H CO 3
a) Ácido / Base conjugada: 2 .
HCO 3−
Base / Ácido conjugado: H 2 O
H 3O +
+
b) Ácido / Base conjugada: NH 4
NH 3
Base / Ácido conjugado: H 2 O
H 3O +
HCO 3−
c) Ácido / Base conjugada:
CO 32−
−
Base / Ácido conjugado: OH
H 2O
HCO 3−
d) Ácido / Base conjugada:
CO 32−
HCO 3−
Base / Ácido conjugado:
H 2 CO 3
14. Utilizando las teorías estudiadas clasificar como ácidas o bases los iones siguientes: Br−, S2−,
Al y Zn2+.
3+
Solución.
Según la teoría de LEWIS
Ácido es toda sustancia que contiene un átomo con uno o varios orbitales atómicos vacíos
capaces de aceptar un par ó varios pares electrónicos en un enlace covalente coordinado.
Base es toda sustancia que contiene un átomo capaz de ceder un par electrónico para formar un
enlace covalente coordinado.
• Br−: Base.
• S2−: Base.
• Al3+: Ácido.
• Zn2+: Ácido.
15. Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones referidas a una disolución
acuosa diluida de un ácido fuerte monoprótido (HA):
a) La concentración de iones H3O+ es mayor que la de iones A−
b) Las concentraciones de iones H3O+, de iones A− y de moléculas HA son aproximadamente
iguales
c) Solamente hay iones H3O+ e iones A− en la misma proporción molar.
d) Una disolución acuosa de la sal de sodio de dicho ácido tiene un pH neutro.
Solución.
Disociación de un ácido fuerte monoprótido:
HA + H 2 O → A − + H 3 O +
a) FALSO. La disociación de ácido en uno a uno, por lo que la concentraciones de H3O+ y A− son
iguales
b) FALSO. Por se un ácido fuerte, la concentración de ácido sin disociar (HA) es prácticamente
nula. Los ácidos fuertes se disocian totalmente.
-7-
c) VERDADERO. Por ser un ácido fuerte y además monoprótido.
d) VERDADERO. El catión sodio es un ácido conjugado muy débil que no tiene capacidad para
producir hidrólisis, el anión proveniente de la disociación del ácido (A−) es una base conjugada
débil, que tampoco es capaz de producir la hidrólisis, por lo tanto la disolución tendrá pH neutro.
17.
a) Defina el concepto de hidrólisis. Justifique si las disoluciones:
a.1. Fluoruro de sodio
a.2. Acetato de sodio
Tendrán pH ácido, neutro o alcalino.
DATOS: Ka (ácido fluorhídrico) = 6×10−4; Ka (ácido acético) = 1’7×10−5
Solución.
Hidrólisis: Es la reacción de un ión procedente de la disociación de una sal con el agua,
produciendo la ruptura de la molécula de agua para formar el ácido ó la base del que procede.
A − + H 2 O ↔ HA + OH −
B + + H 2 O ↔ BOH + H 3 O +
a.1. NaF + H 2 O → Na + + F −
El catión Na+ procede de una base fuerte (NaOH) y se comporta como ácido conjugado muy
débil y no produce hidrólisis.
El F− procede de un ácido débil (HF) y se comporta como una base conjugada fuerte siendo
capaz de generar la hidrólisis produciendo en la disolución un pH básico.
F − + H 2 O ↔ HF + OH −
b) Defina el concepto de disolución reguladora o tampón. Ponga algún ejemplo de ese tipo de
disolución.
Solución.
Las disoluciones reguladoras, amortiguadoras ó tampón, se caracterizan porque su pH
permanece constante con la dilución y, además, admiten pequeñas cantidades de ácido o de base, sin que
su pH varíe apreciablemente.
Las disoluciones reguladoras pueden ser de dos tipos diferentes:
a) Disolución concentrada de un ácido débil y una de sus sales muy disociada.
Ejemplo: Ácido acético / Acetato sódico. (CH3−COOH / CH3−COONa)
b) Disolución concentrada de una base débil y una de sus sales muy disociada.
Ejemplo: Amoniaco/ Cloruro amónico. (NH3 / NH4Cl)
-8-
18. Razone la validez o no de las siguientes afirmaciones:
a) Un ácido y su base conjugada reaccionan entre sí para formar sal más agua.
Solución.
FALSO. Si el ácido es débil, mantendrán un equilibrio de disociación en función de su constante
de disociación. Si el ácido es fuerte se disociará totalmente quedando únicamente su base conjugada.
19. Indicar, de acuerdo con la teoría de Bronsted-lowry, cuáles son las bases conjugadas de los
siguientes ácidos H2SO4, H3O+, NH4+, HS−, H2Se, HPO32−.
Solución.
• H2SO4 → HSO4−
• H3O+ → H2O
• NH4+ → NH3
• HS− → S2−
• H2Se → HSe−
• HPO32− → PO33−
20. Explicar cuál de las siguientes sustancias tienen propiedades anfipróticas: H3O+, Ac−, HCO3−,
−
NO3 , NH4+, H2S.
Solución.
Se denominan sustancias anfipróticas o anfóteras a las que puede actuar como ácido o como
base, dependiendo de las otras sustancias a las que se enfrente. De los compuestos propuestos solo se
comporta como anfiprótica el carbonato ácido (HCO3−).
• Comportamiento ácido: HCO 3− + H 2 O → CO 32− + H 3 O +
• Comportamiento básico: HCO 3− + H 2 O → H 2 CO 3 + OH −
-9-
PROBLEMAS DE pH
1. Hallar el pH de las siguientes disoluciones:
a) Ácido nítrico 0’5 N
Solución.
El pH de una disolución se calcula conocida la concentración de protones de la disolución según
su definición:
pH = − log H 3 O + = − log(c o )
El ácido nítrico es un ácido fuerte y por tanto, se disocia totalmente según el siguiente cuadr5o
de reacción:
La concentración debe ir expresada en moles por litro. Teniendo en cuenta la relación entre la
normalidad y la molaridad
N=M·v
v(ácida HNO3) = 1
N = M = 0’5
pH = − log(0'5) = 0'3
b) Potasa 0’75 M
Solución.
( )
Por tratarse de una disolución básica, se calcula el pOH pOH = − log OH − , conocido el pOH
se calcula el pH por la relación:
pH + pOH = 14
El KOH es una base fuerte y al igual que el ácido nítrico se disocia totalmente según el siguiente
cuadro de reacción:
- 10 -
e) Ácido acético 0’1 M Ka = 1’85·10−5
Solución.
El ácido acético es un ácido débil y, por tanto, mantiene un equilibrio de disociación que está
regido por su constante (Ka). La disociación se lleva a cabo según muestra el siguiente cuadro de
reacción, donde co es la concentración inicial de ácido y α es su grado de disociación:
Aplicando la ley de la dilución de Ostwald al equilibrio y usando las siguientes abreviaturas para
simplificar la expresión de la constante (CH3−COOH ≡ AcH; CH3−COO− ≡ Ac−) se obtiene:
Ac − ⋅ H 3 O +
Ka =
AcH
Sustituyendo las concentraciones por sus expresiones en función de la concentración inicial (co)
y el grado de disociación (α) y simplificando se obtiene:
c α ⋅ coα coα 2
Ka = o =
co − coα 1− α
Expresión que conocida la concentración inicial y el valor de la constante se puede transformar en una
ecuación de segundo grado en función del grado de disociación.
coα 2 + K a α − K a = 0
En el caso de disoluciones no muy diluidas de ácidos o bases débiles de constante inferior a 10−5,
merece la pena hacer una hipótesis inicial del valor de α que permita despreciarlo frente a 1, de tal forma
que el denominador de la expresión desaparece, simplificando el calculo del grado de disociación. Si la
hipótesis, al concluir los cálculos no se cumpliese, se volvería a la ecuación de segundo grado y se
volvería. Una hipótesis que suele dar buenos resultados es suponer que α < 0’05
c α2
K a = o 2 Ka
Hipótesis : α < 0.5 : 1− α ⇒ K a = coα despejando : α =
1 − α → 1 co
Nota: Si se resuelve mediante la ecuación de segundo grado, el valor de α que se obtiene es de 0’0133,
que difiere en menos de una milésima del valor obtenido mediante la hipótesis.
( )
pH = − log H 3 O + = − log 1'34 × 10 −3 = 2'9
- 11 -
Aplicando la ley de Ostwald
Ka =
[NH ]⋅ [OH ] = c α ⋅ c α = c α
+
4
−
o o o
2
[NH 3 ] c o (1 − α ) 1 − α
Expresión que relaciona el grado de disociación con la constante de basicidad y la concentración
inicial de la base. Para calcular α se recurre a la hipótesis.
2
K a = c o α 2 Ka
Hipótesis : α < 0.05 : 1 − α ⇒ K a = coα despejando : α =
1 − α → 1 co
1'8 × 10 −5
α= = 6 × 10 −3 < 0'05 ⇒ Válida
0'5
Conocido el grado de disociación se calcula la concentración de hidroxilo
OH − = c o α = 0'5 ⋅ 6 × 10 −3 = 3 × 10 −3
Por la definición:
(
pOH = − log OH − = − log 3 × 10 −3 = 2'5 )
pH = 14 − pOH = 14 − 2'5 = 11'5
Ka =
[CN ]⋅ [H O ] = c α
−
3
+
o
2
[HCN ] 1− α
coα 2
Ka
Hipótesis : α < 0.05 : K a = 1 − α ⇒ K a = c o α 2 despejando : α =
1 − α → 1 co
7'25 × 10 −10
α= = 2'2 × 10 −5 < 0'05 ⇒ Válida
1'5
Conocido el grado de disociación, se calcula la concentración de protones (H3O+), y de está el
pH.
H 3 O + = c o α = 1'5 ⋅ 2'2 × 10 −5 = 3'3 × 10 −5
(
pH = − log H 3 O + = − log 3'3 × 10 −5 = 4'48 )
h) Ácido sulfúrico 0’25 M K1 = ∞; K2 = 1’2×10−2
Solución.
Se trata de un ácido diprótico que es fuerte en su primera disociación y ligeramente débil en su
segunda disociación. La 1ª disociación se lleva a cabo según muestra el siguiente cuadro de reacción
- 12 -
La segunda disociación se va haber perjudicada por la presencia de los protones procedentes de
la 1ª disociación, según muestra el siguiente cuadro de reacción:
Ka =
[SO ]⋅ [H O ] = c α ⋅ (1 + α )
2−
4 3
+
o
[HSO ] −
4
1− α
Expresión que se puede transformar en una ecuación de 2º grado:
c o α 2 + (K a + c o )α − K a = 0
( ) α = 0'044
0'25α 2 + 1,2 × 10 − 2 + 0'25 α − 1,2 × 10 − 2 = 0 :
α = −1,..
El valor negativo se desprecia por no tener sentido químico.
Ka =
[HCOO ]⋅ [H O ] = c α
−
3
+
o
2
[HCOOH] 1− α
coα 2
Ka
Hipótesis : α < 0.05K a = 1 − α ⇒ K a = c o α 2 despejando : α =
1 − α → 1 co
2'4 × 10 −4
α= = 0'035 < 0'05 ⇒ Válida
0'2
H 3 O + = c o α = 0'2 ⋅ 0'035 = 7 × 10 −3 M
- 13 -
3. Una disolución de ácido acético 0’2 M se ioniza al 1’25%. Hallar:
a) La concentración de todas las especies en disolución.
Solución.
El ácido acético es un ácido débil y, por tanto, mantiene un equilibrio de disociación que está
regido por su constante (Ka). La disociación se lleva a cabo según muestra el siguiente cuadro de
reacción, donde co es la concentración inicial de ácido y α es su grado de disociación:
En primer lugar hay que recalcular la concentración del ácido y de la base, ya que al mezclar las
disoluciones se ha aumentado el volumen de disolución y por tanto se han diluido las concentraciones.
Por tratarse de un proceso de dilución, el número de moles de soluto permanece constante.
n
M=
n (s )i = n (s )f : V : M i ⋅ Vi = M f ⋅ Vf
n = M ⋅ V
Aplicando a cada uno de los componentes:
• NaOH:
M i (NaOH ) ⋅ Vi (NaOH ) = M f (NaOH ) ⋅ Vf (d + s )
0,1 ⋅ 80 × 10 −3 = M f (NaOH ) ⋅100 × 10 −3 : M f (NaOH ) = 0,08 M
• HCl:
M i (HCl ) ⋅ Vi (HCl ) = M f (HCl ) ⋅ Vf (d + s )
0,5 ⋅ 20 × 10 −3 = M f (HCl ) ⋅100 × 10 −3 : M f (HCl ) = 0,1 M
Por tratarse de un ácido y una base muy fuerte se disocian totalmente y por tanto la
concentración de protones coincide con la del ácido y la concentración de hidroxilo coincide con la de la
base.
HCl + H 2 O → Cl − + H 3 O + ; H 3 O + = HCl o = 0'1 M
- 14 -
Reacción de neutralización:
K w = H 3 O + ⋅ OH −
x = 0'1 No válida por ser mayor que OH − = 0'08
10 −14 = (0,1 − x ) ⋅ (0'08 − x ) ≈ 0 :
x = 0'08 Válida
En el equilibrio prácticamente solo quedan grupos H3O+.
H 3 O + = 0'1 − 0,08 = 0'02 M
5. Hasta qué volumen habrá que diluir 1 ml de ácido nítrico al 70% en peso y 1’42 g/ml de
densidad para obtener una disolución de pH =2.
Solución.
HNO 3 + H 2 O → NO 3− + H 3 O +
El ácido nítrico es un ácido monoprótico fuerte (HNO3), está totalmente disociado y por tanto la
concentración del ácido coincide con la de protones, que por definición de pH es:
H 3 O + = 10 − pH
HNO 3 = H 3 O + = 10 −2
Conocida la concentración de la disolución buscada, y mediante la definición de molaridad
calculamos el volumen.
n (s ) n (s )
M= ⇒ Vd + s (L ) =
Vd + s (L ) M
El numero de moles de soluto empleados se obtiene a partir de los datos de la disolución
comercial:
R 70
V = 1 mL →d
m d + s = V ⋅ d = 1 ml ⋅1'42 gr = 1'42 gr → R
m s = m d +s = 1'42 ⋅ = 0'994 gr
mL 100 100
m 0'994 gr
ns = s = = 0'0158
M s 63 gr
mol
Sustituyendo en el volumen:
n (s ) 0'0158
Vd +s (L ) = = = 1'58 L
M 10 − 2
El mililitro de ácido nítrico concentrado hay que diluirlo hasta un volumen de 1’58 L para
obtener un pH = 2
6. Se tiene una disolución cuyo pH =3 y otra cuyo pH =5. Si mezclamos volúmenes iguales de
ambas disoluciones, ¿cuál será el valor del pH obtenido?
Solución.
Se pide calcular la concentración de una disolución que se ha obtenido mezclando volúmenes
iguales de concentraciones diferentes. Para resolverlo se debe tener en cuenta que los moles de soluto
(H3O+) de la disolución final debe ser igual a la suma de los moles de soluto que tenia cada una de las
disoluciones iniciales.
Si denominamos 1 a la disolución de pH = 3 y 2 a la de pH = 5, se debe cumplir:
( ) ( )
n f H 3O + = n1 H 3O + + n 2 H 3O + ( )
aplicando la definición de molaridad
M f ⋅ Vf = M 1 ⋅ V1 + M 2 ⋅ V2
- 15 -
M1 + M 2
2M f = M 1 + M 2 ⇒ Mf =
2
M1 y M2 son las concentraciones de protones (H3O+) en cada una de las disoluciones, teniendo
en cuenta la definición de pH:
M 1 = 10 − pH1 = 10 −3 M 2 = 10 − pH 2 = 10 −5
sustituyendo en la expresión de la concentración final:
M + M 2 10 −3 + 10 −5
Mf = 1 = = 5'05 × 10 − 4 = H 3 O +
2 2
− HCl = H 3 O + = 0.1 M
50.4 × 10 −3 g
n (KOH ) 56 gr mol
− KOH = OH − = = = 0.09 M
Vd + s (L) 10 × 10 −3 L
Reacción de neutralización
H 3 O + + OH − ↔ 2H 2 O
Puesto que las concentraciones de hidronio (H3O+) y oxidrilo no son muy diluidas, se puede
despreciar la auto ionización del agua, reaccionando hasta que uno de los dos se agote
- 16 -
Reacción de neutralización
H 3 O + + OH − ↔ 2H 2 O
Puesto que las concentraciones de hidronio (H3O+) y oxidrilo no son muy diluidas, se puede
despreciar la auto ionización del agua, reaccionando hasta que uno de los dos se agote
- 17 -
8. Suponemos que agregamos 0’099 moles de sosa a 0’1 dm³ de disolución 1 M en HCl y que la
variación de volumen es despreciable. ¿Cuántos moles de HCl ionizado habrá en la disolución final?
Calcular la [H3O+] en exceso así como la [OH−] en el equilibrio.
Solución.
Reacción de neutralización.
Moles iniciales:
• HCl: n o = V ⋅ M = 0.1L ⋅1M = 0'1 mol
• NaOH: n o = 0'099 mol
Se neutralizan 0.099 moles de NaOH con otros tantos de ácido, quedando sin neutralizar 0.001
moles de HCl, que por ser un ácido fuerte, en disolución está totalmente disociado (ionizado).
H 3O + =
(
n H 3O +
=
)
0.001
= 0.01M
Vd + s (L ) 0.1
Conocida la concentración de hidronio, y mediante la expresión de Kw se calcula la
concentración de hidroxilo (OH−).
Kw 10 −14
K w = H 3 O + ⋅ OH − ⇒ OH − = = = 10 −12 M
+ 0'01
H 3O
9. Para una disolución de 100 mL de ácido fórmico (Metanoico) 0’25 M cuya Ka = 2’1·10−4,
calcular:
a) pH y grado de disociación.
El ácido metanoico (HCOOH) es un ácido débil cuyo equilibrio de disociación está regido por su
constante de acidez (Ka).
La disociación se lleva a cabo según muestra el siguiente cuadro de reacción, donde co es la
concentración inicial de ácido y α es su grado de disociación:
Ka =
[HCOO ]⋅ [H O ] = c α
−
3
+
o
2
[HCOOH] 1− α
coα 2
Ka
Hipótesis : α < 0.05 : K a = 1 − α ⇒ K a = c o α 2 despejando : α =
1 − α → 1 co
2'1× 10 −4
α= = 0.029 < 0'05 ⇒ Válida
0'25
α = 2.9 %
( )
pH = − log H 3 O + = − log 7.25 × 10 −3 = 2.14
- 18 -
b) pH y grado de disociación si se añaden 25 mL de KOH 0.5 M
Solución.
Por haber mezcla de disoluciones, lo primero que se debe hacer es recalcular las concentraciones
del ácido y de la base. Puesto que los moles de soluto, tanto del ácido como de la base, no varían al
producirse la mezcla:
M i ⋅ Vi = M f ⋅ Vf
100 × 10 −3
- [HCOOH ]i ⋅ Va = [HCOOH ]f ⋅ Vf ⇒ [HCOOH]f = [HCOOH]i ⋅ Va = 0.25 ⋅ = 0.2 M
Vf 125 × 10 −3
25 × 10 −3
- [KOH]i ⋅ Vb = [KOH]f ⋅ Vf ⇒ [KOH]f = [KOH]i ⋅ Vb = 0.5 ⋅ = 0.1 M
Vf 125 × 10 −3
Ka =
[HCOO ]⋅ [H O ] = c α
−
3
+
− 0.1α
o
2
[HCOOH] 1− α
En este caso, debido a que se ha desplazado el equilibrio hacia la derecha por disminuir la
concentración de un producto (H3O+), aumenta el grado de disociación y no es admisible la hipótesis de
despreciar α frente a 1. Ordenando la expresión de la constante se obtiene una ecuación de segundo grado
en función de α.
c o α 2 + (K a − 0.1)α − K a = 0
Sustituyendo por los valores y resolviendo la ecuación se obtienen dos valores, uno de ellos
negativo que se desprecia por no tener sentido químico (α > 1).
( ) α = 0.5010
0.2α 2 + 2.1× 10 − 4 − 0.1 α − 2.1× 10 − 4 = 0 :
α = −2......
α = 50’1 %
Conocido el grado de disociación, se calcula la concentración de protones (H3O+), y de está el
pH.
H 3 O + = c o α − 0.1 = 0.2 ⋅ 0.5010 − 0.1 = 2 × 10 −4
(
pH = − log H 3 O + = − log 2 × 10 −4 = 3'7 )
Al añadirle una base fuerte, el pH disminuye y el grado de disociación aumenta para restablecer
el equilibrio
- 19 -
El ácido nítrico es un ácido fuerte que esta totalmente disociado.
HNO 3 + H 2 O → NO 3− + H 3 O + : [ ]
H 3 O + = [HNO 3 ]o = 0.03 M
Los protones del ácido nítrico desplazan el equilibrio hacia la izquierda. Para calcular el nuevo
grado de disociación se supone que cuando empieza la disociación del ácido metanoico ya están en el
medio los protones provenientes de la disociación del ácido nítrico.
Ka =
[HCOO ]⋅ [H O ] = 0.03α + c α
−
3
+
o
2
[HCOOH] 1− α
Al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda el grado de disociación ha disminuido respecto al
de la disociación en medio neutro (apartado a), por lo tanto la hipótesis de despreciar α frente a 1 es
aconsejable y da resultados totalmente fiables.
2
K a = 0.03α + coα
Hipótesis : α < 0.05 : 1− α ⇒ K a = 0.03α + coα 2 : coα 2 + 0.03α − K a = 0
1− α → 1
Sustituyendo por los valores y resolviendo la ecuación se obtienen dos valores, uno de ellos
negativo que se desprecia por no tener sentido químico (α > 1).
α = 6.7 × 10 −3
0.2α 2 + 0.03α − 2.1× 10 − 4 = 0 :
α = −0.1...
α = 0’67 %
Conocido el grado de disociación, se calcula la concentración de protones (H3O+), y de está el
pH.
H 3 O + = c o α + 0.03 = 0.2 ⋅ 6.7 × 10 − 3 − 0.03 = 0.03134
10. Se prepara una disolución acuosa de ácido acético añadiendo gota a gota ácido puro a agua
destilada hasta que el pH vale exactamente 3. El volumen final de la disolución obtenida es de 400 ml.
Dato: Ka = 1’8·10−5. Hallar:
a) La concentración de la disolución.
Solución.
Se pide calcular la concentración inicial de una disolución de ácido débil conocida su constante
de disociación y su pH.
Mediante la Ley de Ostwald se obtiene una relación entre la constante de disociación del ácido,
el grado de disociación y la concentración inicial.
Ka =
[ ][
HCOO − ⋅ H 3 O + ]
c α2
= o
[HCOOH] 1− α
Expresión con dos incógnitas (co y α), para resolverla es necesaria otra ecuación que se obtiene
del valor del pH. Conocido el pH de la disolución se conoce la concentración de protones y esta se
relaciona con co y α según el cuadro de reacción.
H 3 O + = c o α = 10 − pH
- 20 -
Las dos ecuaciones permiten plantear el siguiente sistema:
coα 2
= Ka
1− α
c α = 10 −pH
o
Sistema que se resuelve sustituyendo en la expresión de Ka el producto coα por 10−pH,
obteniendo una ecuación en función solo de α.
10 − pH α K 1.8 × 10 −5
= K a ⇒ α = − pH a = −3 = 0'0177
1− α 10 + K a 10 + 1.8 × 10 −5
Conocido α se calcula la concentración
10 − pH 10 −3
co = = = 0.057 M
α 0.0177
b) El grado de disociación.
Solución.
α = 1.77 %
c) Los cm³ de potasa (KOH) 1 M que se necesitan para neutralizar totalmente la disolución.
Solución.
La neutralización de la disolución se producirá cuando el número de equivalentes gramo de
ácido y base se igualen.
n º Eq - gra = n º Eq - grb
Aplicando la definición de normalidad:
N a ⋅ Va = N b ⋅ Vb
La normalidad se relaciona con la molaridad.
v(CH 3 − COOH ) = 1 ⇒ N(CH 3 − COOH ) = M(CH 3 − COOH )
N = M⋅v
v(KOH ) = 1 ⇒ N(KOH ) = M(KOH )
Sustituyendo en la ecuación anterior
M 0'057
M a ⋅ Va = M b ⋅ Vb ⇒ Vb = Va a = 400 × 10 −3 = 0.0228 L = 22'8 mL
Mb 1
- 21 -
n (NaOH)i = n (NaOH)f
V 250 × 10 −3 L
M i ⋅ Vi = M f ⋅ Vf M f = M i ⋅ i = 0.4 ⋅ = 0.05 M
Vf 2000 × 10 −3
Por se una base fuerte su grado de disociación (100%) no varía. La concentración de OH− coincide con la
de hidróxido sódico.
pOH = − log OH − = − log(c o ) = − log(0.05) = 1.3
pH = 14 − pOH = 14 − 1.3 = 12.7
En el último apartado se pide calcular el volumen de ácido sulfúrico necesario para la completa
neutralización de hidróxido sódico contenido en 50 mL de disolución inicial.
2 NaOH + H 2 SO 4 → Na 2 SO 4 + 2H 2 O
Se puede hacer de dos formas distintas:
Por estequiometria.
H 2 SO 4 1 1 1 1
= ⇒ n (H 2 SO 4 ) = n (NaOH ) = M ⋅ V = ⋅ 50 × 10 −3 ⋅ 0.4 = 0.01
NaOH 2 2 2 2
Conocidos los moles y la normalidad del ácido se calcula el volumen
n º Eq − gr n (H 2 SO 4 ) ⋅ v(H 2 SO 4 )a 0.01 ⋅ 2
V=
N :V = = = 4L = 4000mL
n º Eq − gr = n ⋅ v N 0.005
Por volumetría. En el punto de neutralización se cumple que el número de equivalentes gramo de ácido y
base coinciden.
n º Eq − gr (ácido ) = n º Eq − gr (base )
N a ⋅ Va = N b ⋅ Vb
M b ⋅ v b ⋅ Vb 0'4 ⋅1 ⋅ 50 × 10 −3
N a ⋅ Va = M b ⋅ v b ⋅ Vb ⇒ Va = = = 4L = 4000mL
Na 0.005
Nota: “Recomiendo este segundo método, por ser especifico para volumetrías de neutralización y
además es más sencillo”
Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relación entre la constante de disociación del ácido,
el grado de disociación y la concentración inicial.
Ka =
[ ][
HCOO − ⋅ H 3 O +
= o
c α2]
[HCOOH] 1− α
Teniendo en cuenta que el valor de la constante es del orden se 10−5 y que la concentración no es
muy pequeña, se puede intentar simplificar la expresión mediante una hipótesis
- 22 -
c α2
K a = o 2 Ka
Hipótesis : α < 0.05 : 1− α ⇒ K a = coα despejando : α =
1 − α → 1 co
Ka 1'86 ⋅10 −5
α= = = 0'006
co 0'5
Conocido el grado de disociación, se calcula la concentración de protones (H3O+), y de está el
pH.
H 3 O + = c o α = 0.5 ⋅ 0.006 = 0.003
b) La molaridad que deber tener una disolución de ácido clorhídrico para que su pH sea igual al pH
anterior.
Solución.
El HCl es un ácido fuerte y su concentración coincide con la de los protones, por encontrase
totalmente disociado.
Ka =
[A ]⋅ [H O ] = c α
−
3
+
o
2
[HA] 1− α
Expresión de la que se desconoce α y Ka.
- 23 -
2.5 × 10 −6 2.5 × 10 −6
c o α = 2.5 × 10 − 6 ⇒ α = = = 2.5 × 10 − 4
co 0.01
Ka =
(
c o α 2 0.01× 2.5 × 10 −4
=
) 2
= 6.3 × 10 −10
1− α 1 − 2.5 × 10 − 4
b) El grado de disociación.
Solución.
α = 0.025 %
n º Eq − gr (ácido ) = n º Eq − gr (base )
N a ⋅ Va = N b ⋅ Vb
Teniendo en cuenta la relación entre la normalidad y la molaridad (N = M·v) y que la valencia tanto del
hidróxido sódico como del ácido HA es 1, la relación anterior queda:
M a ⋅ Va = M b ⋅ Vb
La molaridad del ácido se conoce (Ma = 0.01) y la molaridad de la base se puede calcular
dividiendo su concentración en gramos por litro entre la masa molecular del soluto (NaOH).
0.8 gr
Mb = L = 0.02 mol
gr L
40
mol
d) Si se toman 10 mL de la disolución original y se diluyen hasta 100 mL, ¿cuál seria el nuevo pH?
Solución.
Al diluir la disolución se modifica la concentración inicial (disminuye), el grado de disociación
(aumenta), la concentración de protones en el equilibrio (disminuye) y por tanto el pH de la disolución
(aumentado).
Con la concentración inicial modificada y con el valor de la constante, que no ha variado (La
constante solo es función de la temperatura), se vuelve a plantear la ley de Ostwald y se calcula el nuevo
grado de disociación.
c α2
K a = 6.3 × 10 −10 = o
1− α
Puesto que la constante de equilibrio es muy pequeña y aunque la concentración inicial es muy
diluida, se puede admitir la hipótesis de despreciar α frente a 1.
- 24 -
Ka 6.3 × 10 −10
α= = −3
= 8 × 10 − 4
co 10
Conocido el grado de disociación se calcula la concentración de protones (H3O+) en el equilibrio.
(
H 3 O + = c o α = 10 −3 ⋅ 8 × 10 −4 = 8 × 10 −7 ⇒ pH = − log 8 × 10 −7 = 6.1 )
14.
a) Calcule en que volumen de disolución deben estar contenidos 0,438 gramos del ácido HBO2 para
que el pH sea 5’1, así como su grado de disociación. Datos: masa atómicas; B = 10’8, O = 16;
H = 1 Ka(HBO2) = 7 x 10−10
Solución.
Se pide calcular el volumen de disolución conocida la masa de soluto, por lo que se debe calcular
la concentración inicial, conocida está se calculará el volumen.
El ácido bórico es un ácido débil que se disocia como muestra el siguiente cuadro de reacción
Ka =
[BO ]⋅ [H O ] = c α
−
2 3
+
o
2
= 7 × 10 −10
[HBO 2 ] 1− α
H 3 O + = 10 − pH = 10 −5.1 = 7.9 × 10 −6 = c o α
b) Si los 0’438 gramos de ácido HBO2 se disuelven en un litro. ¿Cuál será el nuevo pH? ¿Cuál seria
el nuevo grado de disociación?
Solución.
Al disolver la misma masa en un volumen diferente, varía la concentración de la disolución y por
tanto su grado de disociación.
m(s ) 0.438 gr
n (s ) M (s ) 10 . 8 + 2 ⋅16 + 1 = 0.01 M
co = M = = =
Vd + s (L ) Vd + s (L ) 1
Aplicando la Ley de Ostwald al nuevo equilibrio:
Ka =
[ ][
BO 2− ⋅ H 3 O + c α2
= o
] = 7 × 10 −10
[HBO 2 ] 1− α
Despreciando α frente a 1
- 25 -
Ka 7 × 10 −10
α= = = 2.6 × 10 − 4
co 0.01
El grado de disociación aumenta en los ácidos y bases débiles al disminuir la concentración.
Por ser un ácido débil el fluorhídrico se disocia según muestra el siguiente cuadro de reacción.
Ka =
[ ][
F − ⋅ H 3O +
= o
]
c α2
= 10 −3'2
[HF] 1− α
Con las dos relaciones se plantea un sistema que permite calcular las dos incógnitas.
coα 2
= 10 −3'2
1− α
c o α = 10 −1'6
16. Si se añaden desde una bureta 25mL de disolución 0’2 M de ácido clorhídrico sobre 50 mL
de disolución 0’15 M de hidróxido sódico, colocados en un erlenmeyer, calcule:
a) El pH de la disolución que se encuentra en la bureta
Solución.
Bureta: Disolución de ácido fuerte (HCl), esta totalmente disociado, por lo tanto la concentración
de protones (H3O+) coincide con la concentración inicial del ácido.
HCl + H 2 O → Cl − + H 3 O +
- 26 -
HCl = H 3 O + = HCl = c o = 0.2 M
OH − = NaOH = c o = 0.15 M
c) El pH de la disolución resultante
Solución.
Reacción de neutralización entre un ácido fuerte y una base fuerte. Reaccionan hasta que uno de
los dos reactivos se agota, sin tener en cuenta la autoionización del agua que se desprecia por tratarse de
sistemas fuertes en concentraciones no muy diluidas.
La forma más sencilla de tratar el ejercicio es por estequiometria, para lo cual es necesario
calcular el número de moles iniciales que hay de cada uno.
- n (HCl) = M a ⋅ Va = 0.2 mol ⋅ 25 × 10 −3 L = 5 × 10 −3 mol
L
- n ( NaOH) = M b ⋅ Vb = 0.15 mol ⋅ 50 × 10 −3 L = 7.5 × 10 −3 mol
L
OH − =
(
n OH −
=
) 2.5 × 10 −3
0.033 M
Vd + s (25 + 50)×10 −3
pOH = − log OH − = − log(0.033) = 1.5 ⇒ pH = 14 − pOH = 12.5
d) ¿Cuántos mL de ácido clorhídrico totales habría que añadir para que el pH de la disolución
resultante fuese 7?
Solución.
Según se ha calculado en el apartado anterior quedan por neutralizar 2.5×10−3 moles de
hidróxido potásico, por la estequiometria de la reacción harán falta el mimo número de moles de ácido
clorhídrico para la completa neutralización.
n (HCl) = n ( NaOH) = 2.5 × 10 −3 mol
- 27 -
17. Una disolución de ácido acético 0,1 M tiene el mismo pH que otra disolución de un ácido
monoprótido HA 0.01 M. DATOS: Ks acético = 1.8×10−5
Calcule:
a) La constante de disociación de dicho ácido.
Solución.
Se pide calcular la constante de disociación de un ácido monoprótido débil de concentración
conocida sabiendo que tiene igual concentración de protones (H3O+) que una disolución de ácido acético
de concentración conocida.
Ka =
[HCOO ]⋅ [H O ] =
−
3
+
x2
= 1.8 × 10 −5
[HCOOH] co − x
Ordenando y resolviendo.
x = 1.33 × 10 −3 M
x 2 + 1.8 × 10 −5 x − 0.1 ⋅1.8 × 10 −5 = 0 :
x = −1... No válida
Ka =
[A ]⋅ [H O ] =
−
3
+
x2
=
0.012
= 1.15 × 10 − 2
[HA] c o − x 0.01 − 1.33 × 10 −3
x 1.3 × 10 −3
x = coα ⇒ α = = = 0.133 = 13.3%
co 0.01
( )
pH = − log H 3 O + = − log(x ) = − log 1.33 × 10 −3 = 2.88
- 28 -
18. Se sabe que 100 mL. de una disolución de ácido oxoclorato de hidrógeno (hipocloroso) que
contiene 1.05 gramos, tiene un pH de 4.1. Datos: Masas atómicas Cl =35.5; O =16; H =1. Calcule:
a) La constante de disociación de ácido.
Solución.
Se pide calcular la constante de disociación del ácido hipocloroso (HClO) conocido el pH y la
concentración de una disolución de dicho ácido.
Concentración:
1.05 gr
m(HClO )
gr
n (HClO ) M (HClO ) 52.5 mol
co = = = = 0.2 M
Vd + s (L ) Vd + s (L ) 100 × 10 −3 L
Ka =
[ClO ]⋅ [H O ] =
−
3
+
x2
=
x = 7'9 × 10 −5
=
7'9 × 10 −5
2
= 3'15 × 10 −8
[HClO] c o − x c o = 0'2 0.2 − 7.9 × 10 −5
b) El grado de disociación.
Solución.
El grado de disociación se obtiene del valor de x, que por definición es:
x 7.9 × 10 −5
x = coα ⇒ α = = = 4 × 10 − 4 = 0.04 %
co 0.2
n º Eq − gr (ácido ) = n º Eq − gr (base )
N a ⋅ Va = N b ⋅ Vb
N a ⋅ 5 × 10 −3 = 0.1 ⋅ 25 × 10 −3 ⇒ N a = 0.5 N
M = 0.5 M
- 29 -
b) El tanto por ciento en peso del ácido acético, sabiendo que la densidad del vinagre es de 1’0
g/mL.
Solución.
La riqueza del vinagre en ácido acético se calcula a partir de la definición.
masa de acético
Riqueza = ⋅100
masa de disolución
Sustituyendo en la riqueza:
masa de acético 30 gr
Riqueza = ⋅100 = ⋅100 = 3%
masa de disolución 1000 gr
Aplicando la Ley de Ostwald se obtiene una relación entre la constante de disociación del ácido,
el grado de disociación y la concentración inicial.
[ ][
C H − COO − ⋅ H 3 O +
Ka = 6 5
]
c α2
= o
[C 6 H 5 − COOH ] 1− α
Teniendo en cuenta que el valor de la constante es del orden se 10−5 y que la concentración no es
muy pequeña, se puede intentar simplificar la expresión mediante la hipótesis de despreciar α frente a 1
en el denominador de la fracción
c α2
K a = o 2 Ka
Hipótesis : α < 0.05 : 1− α ⇒ K a = coα despejando : α =
1 − α → 1 co
Ka 6'5 ⋅10 −5
α= = = 0'036
co 0'05
Conocido el grado de disociación, se calcula la concentración de protones (H3O+), y de está el
pH.
H 3 O + = c o α = 0.05 ⋅ 0.036 = 1.8 × 10 −4 M
( )
pH = − log H 3 O + = − log 1.8 × 10 −4 = 2.7 < %
- 30 -
Será efectivo como líquido conservante
HIDRÓLISIS
1. Una disolución de cianuro sódico 0’2 M. Calcular la concentración de los iones hidronio
sabiendo que la constante del ácido cianídrico es 4 10−10.
3. Se desea valorar una disolución acuosa de ácido cianhídrico Ka= 4’9·10-10. 0,2 M con una
disolución de hidróxido sódico. Calcular el pH en el punto de equivalencia.
4. Qué cantidad de acetato sódico expresada en gramos es necesario añadir a 1L de ácido acético
0’1 M. para tener una disolución de pH=4, considerando despreciable el aumento de volumen por la
adición de acetato sódico?. Ka=1´85·10-5.
8. Se tienen 2 disoluciones acuosas, una que contiene solo ácido acético 0’5 M y otra que además
de ser 0’5 M en ácido acético es también 0’5 M en acetato sódico. Calcular el pH en cada caso.
9. Se prepara una disolución con una mezcla de 10 ml de NH3 concentrado del 25% en peso y
d=0’91 g/ml y 5 g. de ClNH4, diluyendo hasta 100 ml. Sabiendo que Kb=1’8·10−5. Calcular el pH de la
disolución.
10. Calcular el pH y el grado de disociación del amoniaco en una disolución de 100 ml que
contiene 1’22 gr. de amoniaco y 2’88 gr. de cloruro amónico. ¿Cuál será el pH después de añadir a la
disolución anterior 50 ml de hidróxido sódico 1 N?
11. Calcular el pH de una disolución de acetato amónico escribiendo todas las reacciones y
explicando el fenómeno que tiene lugar. DATO: Kw=1'0·10 −14.
12. Se valoran 25 ml de cada una de las siguientes disoluciones acuosas: ácido clorhídrico 0.5 M,
ácido perclórico 0.5 M, ácido cianhídrico 0.5 M (Ka = 5×10−10), y ácido sulfúrico 0.5 M (K1 = ∞; K2 =
1’2×10−2) con hidróxido de sodio 0.25 M. Determine:
a) La ecuación química ajustada correspondiente a cada valoración.
b) ¿Qué valor de pH (ácido, básico o neutro) tiene la disolución resultante en cada caso, en el punto
de equivalencia?
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