Equilibrio ácido-base

Objetivos de estudio

- Comprender la diferencia entre un electrolito fuerte y uno débil.

- Reconocer un ácido y una base.
- Comprender el concepto de par conjugado ácido base.
- Poder reconocer ácidos y bases fuertes y débiles y calcular el pH de
soluciones de los mismos.
- Comprender el concepto de equivalencia.
- Poder derivar la ecuación de Henderson-Hasselbach y ser capaz de utilizarla
para la preparación de soluciones amortiguadoras.
- Conocer los principales buffers biológicos.
- Resolver problemas que involucran mezcla de ácidos y bases y problemas
que involucran equilibrios de disociación.
 Teoría de Arrhenius (~1880)

Ácidos
Sustancias que producen iones hidrógeno/ protones en solución acuosa.

HX (aq) H+(aq) + X-(aq)

Bases
Sustancias que producen iones hidroxilo en solución acuosa.

MOH (aq) M+(aq) + OH-(aq)

La neutralización de un ácido fuerte ocurre cuando igual número de iones hidrógeno

reaccionan con los hidroxilos de una base fuerte para producir agua (redefiniremos el término
neutralización más adelante).

H+(aq) + OH- (aq) H2O(aq)

 Se doctoró en 1884 con una tesis que versaba sobre la conducción
eléctrica de las disoluciones electrolíticas, donde expuso el germen
de su teoría según la cual las moléculas de los electrolitos se
disocian en dos o más iones, y que la fuerza de un ácido o una base
está en relación directa con su capacidad de disociación.

Svante Arrhenius 1858-1927

Ayudita: ver capítulo 4 de Chang y Goldsby resaltado en amarillo páginas 119-121

 El ácido HCl (clorhídrico) puede reaccionar con:
 NaOH (hidróxido de Sodio)

NH3 (amoníaco)

Las reacciones que ocurren son las siguientes:

HCl (aq) + NaOH (aq) NaCl(aq) + H2O(l)

HCl (aq) + NH3 (aq) NH4Cl(aq)

En el caso del NaOH, los iones hidrógeno del ácido HCl están reaccionando con los iones
hidroxilo del NaOH, tal como predice la teoría de Arrhenius.

Sin embargo, en el caso del amoníaco no hay iones hidroxilo que estén reaccionando con los
H+ del HCl. ¿Cómo se explica?
 Teoría de Brønsted y Lowry
(1923)
• Ácido es una sustancia capaz de donar protones
• Base es una sustancia capaz de aceptar protones

• Los iones hidroxilo (OH-) son bases porque aceptan protones provenientes de los ácidos
y del agua.

• Un ácido produce iones hidrógeno porque en solución reacciona con las moléculas de
agua dándole un protón.

Cuando el HCl (g) se disuelve en agua para producir ácido clorhídrico, el cloruro de
hidrógeno da un protón al agua. Una valencia coordinada (dativa covalente) se forma entre
uno de los pares de electrones solitarios del oxígeno y el ión hidrógeno del HCl. Se
producen entonces iones hidronio, H3O+.

H2O + HCl H3O+ + Cl-

Cuando un ácido en solución reacciona con una base, lo que está reaccionando como
base es el ión hidroxilo. Por ejemplo, un protón es transferido desde un ión hidronio a
un ión hidroxilo para dar agua.
H3O+(aq) + OH- (aq) 2 H2O(l)

Este protón A este par

electrónico
es transferido

Es importante recordar que cuando se habla de iones hidrógeno o protones en solución

H+ (ac), en realidad se está hablando de iones hidronio (H3O+). Por razones prácticas
hablaremos de protones.

Ayudita: ver capítulo 4 de Chang y Goldsby resaltado en amarillo páginas 126-131

PARES CONJUGADOS

HA + H2O H 3 O + + A-

Pensemos en la reacción directa →

 El HA es un ácido porque está donando un protón al agua.

 El agua es una base porque está aceptando un protón de HA.

Ahora veamos qué ocurre con la reacción inversa (←) que ocurre entre el ión hidronio y
el anión A-

 El H3O+ es un ácido porque está donando un protón a A- .

 El A- es una base porque está aceptando un protón del H3O+.

La reacción reversible contiene dos ácidos y dos bases. Pensamos en ellos como pares y
son llamado pares conjugados.
 Par conjugado ácido-base

HA + H2O H 3 O + + A-

Otro par conjugado ácido-base

Ejemplo:

HCl + H 2O H 3 O+ + Cl-

Ácido1 Base1
Base2 Ácido2
 El agua como ácido y como base
HCl + H2O H3O+ + Cl-

NH3 + H2O NH4+ + HO-

Comportamiento del H2O cuando no hay disuelto ningún electrolito

H2O + H2O H 3 O+ + OH-

El H2O es un electrolito muy débil y se encuentra muy poco ionizado, por eso
presenta escasa conductividad

Dado que sólo una pequeña K= [ H3O+] [ OH-]

fracción de moléculas están
ionizadas, la [H2O] se mantiene [H2O]2
constante

Producto iónico del agua

K. constante= [ H3O+] [ OH-] = Kw (K water)
 H2O H+ + OH-

Como cualquier constante de equilibrio, el Kw varía con la temperatura. Su valor a temperatura ambiente
(25°C) es de 1.10-14

K. constante= [ H3O+] [ OH-] = Kw = 1.10-14

Entonces en H2O pura la concentración de protones es igual a la concentración de oxhidrilos. Por

cada protón que se forma, también se forma un oxhidrilo, por lo tanto:

[ H3O+] = [ OH-]

[ H3O+]2 = Kw = 1.10-14

[ H3O+] = V1.10-14

[ H3O+] = 1.10-7 = [ OH-]

• Siempre que [ H3O+] = [ OH-] se dice que la disolución acuosa es neutra.

• Si [ H3O+] > [ OH-] se dice que es una disolución ácida.
• Si [ H3O+] < [ OH-] se dice que la disolución es básica
 • Siempre que [ H3O+] = [ OH-] se dice que la disolución acuosa es neutra.
• Si [ H3O+] > [ OH-] se dice que es una disolución ácida.
• Si [ H3O+] < [ OH-] se dice que la disolución es básica

Dado que las [ H3O+] y [ OH-] son números muy pequeños, Sorensen en 1909 propuso una medida
más práctica llamada pH. Y se define como:

pH= - log [ H+]

Notar el signo Concentración de

negativo log10 H+
expresada en M
(moles/L)
Se define al pH como una medida de la concentración de H+ en solución.
Cuanto más alta es la concentración de protones en solución menor es el valor de pH

Kw = [ H3O+] [ OH-] = 1.10-14

Y se define pOH como:
pOH= - log [OH-]
pKw = pH + pOH = - log 1.10-14

pH + pOH = 14
La disociación del H2O es un proceso endotérmico, esto implica que al aumentar la temperatura la reacción se desplaza.
Pensemos en qué sentido lo hace recordando el principio de Le Chatelier (Si un sistema químico que en principio está
en equilibrio experimenta un cambio en la concentración, en la temperatura, en el volumen o en la presión parcial, variará
para contrarrestar ese cambio).
H2O H+ + OH- DH>0

La siguiente tabla muestra el efecto de la temperatura sobre el Kw

• A 25°C [ H+] = 1.10-7 = [ OH-] pH= - log [ 1.10-7] pH = 7
• Si [ H3O+] > 1.10-7 se dice que es una disolución ácida, el pH < 7
T (°C) Kw ( M 2 ) pH • Si [ H3O+] < 1.10-7 se dice que la disolución es básica, el pH > 7
-14
0 0.114 x 10 7.47
A 40°C?
10 0.293 x 10 -14
7.27 [ H+] [ OH-] = Kw = 2.916.10-14

20 0.681 x 10 -14
7.08 [ H+]2 = Kw = 2.916.10-14

25 1.008 x 10 -14
7.00
[ H+] = 1,71.10-7

-14
30 1.471 x 10 6.92 pH = 6.767
-14
40 2.916 x 10 6.77
El pH del agua pura disminuye cuando aumenta la temperatura
50 5.476 x 10 -14
6.63 Atención: que el pH del agua pura disminuya no significa que
el agua pura se vuelva más ácida!!
-14
100 51.3 x 10 6.14
ACIDOS FUERTES Y DEBILES

BASES FUERTES Y DEBILES

Acido fuerte
Tratemos de entender qué es un ácido fuerte.
Cuando un ácido se disuelve en agua, un protón es transferido a la molécula de agua para producir un ión
hidronio y un ión negativo que será característico del ácido que estemos usando.
En el caso general:

HA + H2O H 3 O + + A-

Estas reacciones son todas reversibles, pero en algunos casos, el ácido es tan eficiente en liberar protones
que podemos pensar en esta reacción como si existiera en un único sentido
El ácido está virtualmente ionizado en un 100%.
Por ejemplo, cuando el HCl se disuelve en agua forma el ácido clorhídrico. Es tan poco lo que ocurre la
reacción inversa que podemos escribir:

HCl + H2O H3O+ + Cl-

Definición: un ácido fuerte es aquel que en solución está ionizado en un 100%.

Otros ácidos fuertes muy populares son el ácido sulfúrico (H2SO4) y el ácido nítrico (HNO3).

Trabajamos en general con una forma simplificada de la ecuación de ionización que es:

HCl H+ + Cl-
Esta ecuación muestra que el cloruro de hidrógeno se disuelve en el agua dando lugar a protones e iones
cloruro en solución.
 Acidos fuertes y pH

Cómo calculamos el pH de un ácido fuerte?

Cuál será la concentración de protones?

Solución de HCl 0.10 M

HCl H+ + Cl-

H2O H+ + OH-

La contribución del agua es despreciable en comparación con el aporte de H+ provenientes

del ácido

Como el HCl es un ácido fuerte la [H+] será 0.10 M porque el ácido se disocia totalmente

pH= - log [ H+] pH + pOH = 14

pH= - log 0.10 pOH = 14 - pH

pH= 1 pOH = 13
 Acidos débiles

Un ácido débil es aquel que no se ioniza completamente cuando está disuelto en agua.

El ácido etanoico (acético) es un ácido débil típico. Reacciona con el agua para producir
protones e iones etanoato como se muestra en la reacción, pero la reacción inversa es más
exitosa que la reacción directa. Los iones reaccionan fácilmente para volver a formar
ácido y agua.

CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

En todo momento, solo el 1% de las moléculas de ácido son convertidas a iones. El resto
permanece como moléculas de ácido etanoico.

Los ácidos orgánicos son débiles.

 HA + H2O H3O+ + A-
Se puede obtener una medida de la posición del equilibrio escribiendo la constante de
equilibrio de la reacción de disociación
K = [H3O+] [A-]
[H2O] [HA]

Cuanto más bajo sea el valor de la constante de equilibrio para la reacción de disociación,
más a la izquierda esta desplazado el equilibrio

Y como la concentración de agua no cambia se incluye dentro de la constante y se redefine

como constante de ionización del ácido o constante de acidez

Ka = [H3O+] [A-]
[HA]
Para el ácido acético
CH3COOH + H2O CH3COO- + H3O+

Ka = [H3O+] [CH3COO-]
[CH3COOH]
La siguiente es una tabla que muestra las Ka para algunos ácidos débiles:

acid Ka (mol/l)

Ácido fluorhídrico 5.6 x 10-4

Acido metanoico 1.6 x 10-4

Acido etanoico 1.7 x 10-5

sulfhídrico 8.9 x 10-8

Estos son todos ácidos débiles porque los Ka son muy pequeños. Están listados en orden
decreciente de fuerza- los Ka más pequeños están más abajo en la tabla.
 El pKa comparte la misma relación con Ka que la que tiene pH con H + .

pKa= - log Ka

acido Ka (mol dm -3) pKa

Ácido fluorhídrico 5.6 x 10-4 3.3

Acido metanoico 1.6 x 10-4 3.8

Ácido etanoico 1.7 x 10-5 4.8

Sulfhídrico 8.9 x 10-8 7.1

Cuanto más grande es el pKa más débil es el ácido.

Recordar:

 Cuanto más pequeño sea el valor de pKa, más fuerte es el ácido

 Cuanto más alto es el valor de pKa, más débil es el ácido.
Calculamos el pH de un ácido débil. Grabé un video con la explicación de la diapositiva
siguiente. Buscarlo en los archivos.
 Cálculo de pH de un ácido débil en solución

CH3COOH CH3COO- + H+
0,1 M - x x x

x. x x2
Ka = [H+].[CH3COO-] = =
[CH3COOH] 0,1- x 0,1- x

La forma exacta de resolver esta ecuación cuadrática (0 = ax 2 + bx + c)

es utilizando la fórmula correspondiente o la calculadora (pero sin
equivocarse).
A los fines prácticos vamos a suponer con cierto criterio que x<<0,1 lo
que significa que 0,1-x es aproximadamente igual a 0,1. Suponiendo
esto…..
Ka . 0,1 = x2 Y por lo tanto x= Ka.0,1

Ka= 1,76. 10-5 y por lo tanto x= [H+]= 1,33.10-3

pH= 2,88
 Base fuerte ¡Esto ya lo saben!
Es aquella que se ioniza completamente cuando es disuelta en agua.

BOH B+ + OH-

Cómo calculamos el pH de una solución de una base fuerte?

Solución de NaOH 0.10 M

NaOH Na+ + OH-

Como el NaOH es una base fuerte la [OH-] será 0.10 M ya que se disocia totalmente

pOH= - log [ OH-] Y el pH???

pOH= - log 0.10 pH + pOH = 14

pH = 14 - pOH
pOH= 1
pH = 13
 Base débil
Es aquella que NO se ioniza completamente cuando está disuelta en agua.

El amoníaco es una base débil típica, aunque no contiene iones oxhidrilo en su molécula,
puede reaccionar con el agua para dar iones amonio y oxhidrilo.

NH3 (aq) + H2O (l) NH4+ + OH-(aq)

B: + H2O B:H+ + OH-

La reacción es reversible y en todo momento aproximadamente el 99% del amoníaco estará

presente sin reaccionar con el agua. Solo el 1% del amoníaco producirá iones oxhidrilo
Para comparar la fuerza de las bases débiles se utiliza la constante de basicidad (Kb)
Se puede obtener una medida de la posición del equilibrio escribiendo la constante de
equilibrio de la reacción de disociación
Kb = [NH4+] [OH-]
[NH3]
Cuanto más bajo sea el valor de la constante Kb para la reacción de disociación, más a la
izquierda está desplazado el equilibrio.
 pKb= - log Kb

La tabla muestra algunos valores de Kb y pKb para algunas bases débiles

base Kb (mol/l) pKb

-10
C6H5NH2 4.17 x 10 9.38

NH3 1.78 x 10-5 4.75

CH3NH2 4.37 x 10-4 3.36

CH3CH2NH2 5.37 x 10-4 3.27

Puede observarse que a medida que bajamos en la tabla el valor de Kb aumenta. Esto
significa que la base es más fuerte. Recordar que cuanto mayor es el Kb menor es el pKb.

¡Atrévanse a calcular el pH de una base débil!

El razonamiento es semejante al que hicimos con el ácido débil
Veamos la relación cuantitativa que existe entre la constante de acidez de un ácido débil genérico
HA, Ka, y la constante de basicidad, Kb, de su correspondiente base conjugada A–. Para ello,
plantearemos los dos equilibrios implicados, es decir:

Equilibrio del ácido HA:

HA(aq) + H2O(l) <–> A–(aq) + H3O+(aq)

Equilibrio de la base conjugada A–:

A–(aq) + H2O(l) <–> HA(aq) + OH–(aq)

Y planteamos la constante de acidez, Ka, constante de basicidad, Kb, del segundo. Si

multiplicamos ambas constantes vemos que se van simplificando términos que se hallan en el
numerador y en el denominador, de forma que, finalmente, obtenemos:

Ka·Kb= [H3O+][OH–]

Es decir: Ka·Kb = Kw
Por tanto: el producto de la constante de acidez de un ácido y de la constante de basicidad de su
base conjugada, es igual al producto iónico del agua.
Titulación

Valoración o determinación cuantitativa de la concentración de una especie química presente en una

muestra problema. Hay distintos tipos de titulaciones y la que nos interesa es la valoración ácido-base.

Esta determinación se basa en la reacción ácido-base que ocurre al agregar una base a una solución
ácida o viceversa.

Qué quiere decir?

Por ejemplo:
Para titular una solución ácida cuya concentración queremos averiguar, se agrega cuidadosamente un
cierto volumen de solución básica de concentración conocida hasta que haya un número de equivalentes
de base igual al número de equivalentes de ácido. Entonces decimos que se alcanzó el punto de
equivalencia (recordar cómo se calcula el número de equivalentes).

La titulación debe realizarse en presencia de un indicador, que es una sustancia cuyo color cambia con
el cambio de pH y que nos permitirá reconocer el punto de equivalencia. Los indicadores generalmente
se comportan como ácidos o bases débiles

https://es.khanacademy.org/science/chemistry/acid-base-equilibrium/acid-base-
equilibrium/titrations/v/titration-introduction?modal=1
 Curva de titulación de un ácido fuerte con una base fuerte

La siguiente curva de titulación representa la situación para 25 ml de HCl 0.1 M en un erlenmeyer

que están siendo titulados con una solución de NaOH 0.1 M que se encuentran en una bureta.

HCl + NaOH H2O + NaCl

Comenzamos con un pH muy bajo y el mismo aumenta cuando agregamos hidroxido de sodio. Puede
verse que el pH sube lentamente hasta que nos encontramos muy cerca del punto de equivalencia. Alli
se pproduce un cambio muy brusco de pH. Si lo calculamos, el pH sube de 3,7 cuando se han agregado
24,9 ml NaOH a 10,6 cuando se han agregado 25,2 ml. Calcular!!!!

Punto de
equivalencia

Volumen de base agregado (ml)

 Curva de titulación de un ácido debil con una base fuerte

Como veremos es bastante diferente. Tomaremos como ejemplo el ácido etanoico y lo titularemos con
una solución de NaOH.

CH3COOH + NaOH CH3COONa + H2O

Punto de
equivalencia

Volumen de base agregado (ml)

El gráfico muestra una elevación relativamente rápida del pH al inicio de la titulación que se hace más
lenta a medida que se forma etanoato de sodio. Más allá del punto de equivalencia (cuando el NaOH esta
en exceso) la curva se asemeja a la de la titulación del HCl con NaOH. La zona de la curva donde a pesar
de estar agregando base el pH varía poco corresponde a la formación de una solución buffer o
amortiguadora de pH.
 SOLUCIÓN BUFFER O AMORTIGUADORA

Definición: “Solución que resiste los cambios de pH cuando se agregan pequeñas cantidades de
ácido o base o de álcali a la solución

¿Cómo se prepara una solución buffer?

Solución buffer acídica: aquella que tiene pH<7

Se la forma con un ácido débil y su base conjugada en concentraciones parecidas y
relativamente altas (0,1 a 1,0 M). Esta solución regulará a un pH +/- 1 unidad de pH con
respecto al pKa.

Solución buffer básica: aquella que tiene pH> 7

Se la forma con un base débil y su ácido conjugado en concentraciones parecidas y
relativamente altas (0,1 a 1,0 M). Esta solución regulará a un pH +/- 1 unidad de pH con
respecto al pKb.

Ver el siguiente video para realizar los cálculos que siguen!

https://es.khanacademy.org/science/chemistry/acid-base-equilibrium/acid-
base-equilibrium/buffer-solutions/v/common-ion-effect?modal=1
Utilizando el mismo razonamiento que vieron en el video que se muestra en el link de la
diapositiva anterior calculen el pH de una solución que contiene

¿Calculamos pH de la siguiente solución?

CH3COOH 0,1M y NaCH3COOH 0,1M

A mi me dio pH= 4,75 y a ustedes?

¿Cuál sería el pH del agua si agrego cantidad de NaOH a 1litro de agua como para
obtener una concentración de la base= 0,01M?
Rta: La (OH-) = 10-2 M, por lo tanto pOH=2 y pH=12

¿Cuál sería el pH de 1litro de la solución conteniendo CH3COOH 0,1M y NaCH3COOH

0,1M?

A mi me da pH= 4,84 ¿y a ustedes?

Conclusión: la misma cantidad de NaOH que lleva el pH del agua a 12, cuando se
agrega a la solución buffer acético/acetato sólo lo modifica en 0,09 unidades de pH.
Podemos decir que esta solución tiene un buen poder regulador!
 ¿Cómo funciona una solución buffer?

CH3COOH CH3COO- + H+

Si agregamos base (ej NaOH) esta reaccionará con el CH3COOH para der más
CH3COO- y si agregamos un ácido (ej HCl) los H+ reaccionarán con la base
conjugada CH3COO- para dar más CH3COOH. El resultado es que el pH no
cambia.

El siguiente link muestra cómo se deduce la ecuación de Hendersen-Hasselbach

https://es.khanacademy.org/science/chemistry/acid-base-equilibrium/buffer-
solutions/v/buffers-and-hendersen-hasselbalch?modal=1

pH= pKa + log (sal)

(ácido)

Esta ecuación es muy útil para calcular el pH de un buffer conociendo las

concentraciones en la solución de la sal y del ácido.

Me gustaría que pensaran por qué un buffer puede regular el pH sólo a en valores
+/- 1 unidad alredor del pK
Función e Importancia Biológica:
En los organismos vivos, las células deben mantener un pH casi constante para
la acción enzimática y metabólica. Los fluidos intracelulares y extracelulares
contienen pares conjugados ácido-base que actúan como buffer.

Buffer Intracelular más importante: H2PO4 - / HPO4-2 pKa=6,8

Buffer Sanguíneo más importante: H2CO3 / HCO3- pKa= 6,1

Otros sistemas que ayudan a mantener el pH sanguíneo son:

Aminoácidos y Proteínas, fundamentalmente la hemoglobina