CAPÍTULO 6

EQUILIBRIO IÓNICO

6.1.- ELECTROLITOS
Los electrolitos son sustancias qué es solución forman iones, cuando tienen carga negativa
se denominan aniones y cuando tienen carga positiva se denominan cationes por ejemplo:

NaCl ​→​ Na​+​ + Cl -​

Estos electrolitos se clasifican ​ácidos, bases y sales

​6.2.- TEORÍA DE ARRHENIUS

Según Arrhenius, ​ los ácidos ​son sustancias que en solución acuosa generan iones
hidrógeno ( protones o hidrogeniones), por ejemplo

H​2​SO​4​ ​→​ 2 ​H+​​ + SO​4​-2

La sustancia química, tiene en su estructura hidrógenos susceptibles de reemplazarse por
un metal o un radical positivo, por ejemplo:

HCl + NH​3​ ​→​ NH​4​Cl

donde: NH​3​ + H​+​ ​→​ NH​4​+

​

o:

H​2​SO​4​ + Zn ​→​ ZnSO​4​ + H​2

Las bases ​son sustancias que en solución acuosa generan iones hidroxilo u oxidrilo, esto
es que contienen uno o más iones OH- susceptibles de reemplazarse radicales negativos
ácidos, por ejemplo:
 Al(OH)​3​ ​→​ Al​+3​ + ​3 OH​-

NaOH + ClH ​→​ NaCl + H​2​O

Las sales neutras​ son sustancias que generan iones positivos diferentes al H​+​ e iones
negativos diferentes al OH​-​, por ejemplo:

CuSO​4​ ​→​ Cu​+2​ + SO​4​-2

CaI​2​ ​→​ Ca​+2​ +2 I​-

En muchos casos, Si la sal también contiene iones H​+​ en su estructura reciben el nombre de
sal ácida​, como por ejemplo:

Na​H​CO​3​ ​→​ Na​+​ + ​H+​​ + CO​3​-2

Cuando la sal contiene en su estructura iones OH-, recibe el nombre de ​sales básicas​, por
ejemplo:

Mg​OH​I ​→​ Mg​+2​ + I​-​ + ​OH​-

6.3.- CONCEPTO DE BRONSTED Y LOWRY DE ÁCIDOS Y BASES

El protón(H​+​) es una sustancia muy importante en la definición de ácidos y bases. en el

modelo de Bronsted y Lowry que conceptualmente indica qué: ​“ ácido es toda sustancia que
puede ceder protones y base es toda sustancia que puede ganar protones”
Un ejemplo de una reacción generalizada para este concepto, puede representarse cómo:

HA​ + ​B ​ ​→ ​ ​A-​​ + ​BH​+

ACIDO​ ​BASE ​ ​BASE CONJUGADA​ ​ ACIDO CONJUGADO
El ácido y su base forman un sistema conjugado, el cual puede representarse por la
ecuación anteriormente mostrada, en la cual: HA y A​- son ácido y base conjugadas de la
misma manera B y BH​+​ son una base y su ácido conjugado.
por ejemplo

​ ​ Cl​-​ + H​3​O​+
HCl + H​2​O →
A B BC AC

HCl ​→​ Cl​-​ + H​+

CH3COOH +H​2​O ​→​CH3COO​-​ + H​3​O​+

A B Base Conjugada Acido Conjugado

NH​3​ + H​2​O ​→​ NH​4​+​ + OH​-

B A AC BC

Las anteriores ecuaciones muestran que los ácidos y bases y sus respectivos compuestos
conjugados pueden ser compuestos moleculares o iones

Las reacciones entre ácidos y bases, bajo este concepto reciben el nombre de proteólisis o
reacciones proteolÍticas.

El agua se considera una sustancia anfótera, porque puede actuar como ácido o como base
en las reacciones proteolíticas

6.3.1.- ​ ÁCIDOS POLIPRÓTICOS Y SUSTANCIAS ANFIPROTICAS

Se denominan así aquellos ácidos que pueden ceder dos o más protones Como por
ejemplo:
 H​2​SO​4​ ​→​ 2 H​+​ + SO​4​-2

H​2​SO​4​ ​→​ H​+​ + ​HSO​4​-1​ (1)

ACIDO BASE CONJUGADA

HSO​4​-1​→ ​H+​​ + ​SO​4​-2​ (2)

ACIDO BASE CONJUGADA
EL ION BISULFATO, ES UNA SUSTANCIA ​ANFOTERA, ​PORQUE ACTUA COMO ACIDO
O COMO BASE, DEPENDIENDO DE LAS CIRCUNSTANCIAS

H​3​PO​4​ ​→​ 3 H​+​ + PO​4​-3

H​3​PO​4​ ​→​ H​+​ + ​H​2​PO​4​-1

H​2​PO​4​-1​→ ​H+​​ + ​HPO​4​-2

HPO​4​-2​→​H+​​ + ​PO​4​-3
Cada protón se libera por pasos y no en forma global, del ejemplo anterior la liberación de
los protones del ácido fosfórico se presentaría de acuerdo a la secuencia mostrada

Es importante reconocer, que hablar de protón H​+​ o hidrogenión H​3​O​+​ es lo mismo, es

decir la anterior disociación, puede representarse como:
 H​3​PO​4​ + H​2​O ​→​ H​3​O​+​ + H​2​PO​4​-3

H​2​PO​4​-​ + H​2​0 ​→​ H​3​O​+​ +HPO​4​-2

HPO​4​-2​ + H​2​O ​→​ H​3​O​+​ + PO​4​-3

Donde el hidrogenión, no es otra cosa que un protón que se encuentra unido a una
molécula de agua

H​2​O + H​+​ ​→​ H​3​O​+

La ionización de estos ácidos POLIPROTICOS, se verifica gradualmente o por pasos y
liberar el primer protón es relativamente más sencillo y la liberación de los siguientes
protones se hace más difícil a medida que se van liberando mas protones

Los ácidos y las bases polipróticos tienen una fuerza relativa es decir comparada, y para el
ácido fosfórico la fuerza de sus ácidos y sus bases se presentan en el siguiente esquema

FUERZA ACIDOS FUERZA BASES

(fuerte) (debíl)
H​3​PO​4 H​2​PO​4​-​ k​1
​ ​￪​ H​2​PO​4​- HPO​4​-2 ￬ ​k​2
​

HPO​4​-2 PO​4​-3​ k​3

ACIDO BASE CONJUGADA

(debíl) (fuerte)
En general las sustancias generadas por la disociación de los ácidos polipróticos se
comportan como ácidos y como bases recibiendo el nombre de anfiproticos,(anfoteros)
presentandose el mismo comportamiento con las bases.

​6.3.2 ​FUERZA RELATIVA DE ÁCIDOS Y BASES

La fuerza de un ácido o una base según la teoría de Bronsted y Lowry debe medirse por la
tendencia que tienen a ceder o aceptar protones, la fuerza de un ácido o una base es
opuesta a la de su par conjugado es decir:

a) un ácido fuerte tiene una base conjugada débil;

b) un ácido débil tiene una base conjugada fuerte;
c) una base fuerte tiene un ácido conjugado débil; y
d) una base débil tiene un ácido conjugado fuerte.

En cualquier proceso proteolítico la transferencia de protones tiene lugar en el sentido de

favorecer la formación del ácido o la base más débil

HCl + NaOH ​→​ ClNa +H​2​O

6.4 ​TEORÍA DE LEWIS

Esta teoría utiliza un modelo aún más general y se desarrolla bajo el concepto de

“Un ácido es toda sustancia que puede aceptar un par de electrones y base es toda
sustancia qué puede compartir un par de electrones”

CO​2​ +CaO ​→​ CaCO​3

La afinidad por captar electrones se denomina ​electrofilia y la capacidad de ceder

electrones se denomina ​nucleofilia

6.5 ​CONSTANTE DE IONIZACIÓN

Es una forma muy particular de expresar la constante de equilibrio químico aplicada a

electrolitos es decir sustancias que forman iones en solución.
La extensión en que un proceso proteolítico se verifica, se caracteriza por una constante de
equilibrio que se puede obtener de la ecuación química reversible de ionización, en forma
general podemos indicar que para una reacción dada
 A​n​B​m​ ​ ↔​ nA​ +m​
+ mB​-n
Cuya constante de ionización ( constante de equilibrio), estaría dada por la ecuación:

C nA+m C Bm−n
ki = C AnB m
,

por ejemplo para la ionización del ácido acético:

CH​3​COOH + H​2​O ​ ↔​ CH​ COO​ 3​

-​
+ H​3​O​+
Cuya ​constante de equilibrio​ se puede representar como:

C CH − CH +
3 COO 3O
kc = C CH CH
3 COOH 2O

La concentración del agua es prácticamente constante y aproximadamente igual a 55.5

molar, razón por la cual, esta concentración queda fuera de la expresión de equilibrio y
genera la ​constante de ionización​, que por tratarse de un ácido, recibe el nombre de k​a
y la anterior ecuación para la constante de ionización del ácido acético, puede escribirse
como:

C CH − CH +
3 COO 3O
ka = C CH
3 COOH

También como se indicó con anterioridad, podemos considerar que el hidrogenión y el

protón representan la misma sustancia química ( H​3​O​+ = H​+ + H​2​0), por lo que se puede
representar la constante de ionización del ácido acético, como:

C CH − C H+
3 COO
ka = C CH
3 COOH
Donde ka es la constante ácida para el ácido acético y que tiene la misma expresión si se
representa en términos de protones.
Para esta constante de ionización ácida, la nomenclatura asigna k​a y k​b para cuando se
considera la disociación básica.
Para los ácidos polipróticos para cada disociación se tiene un ka, de igual manera para las
bases

Recomendación, cuando la estequiometría presenta la disociación del ácido, se trabaja con

ka

CH​3​COOH + H​2​O ​ ↔​ CH​ COO​ 3​

-​
+ H​3​O​+
C CH − CH +
3 COO 3O
ka = C CH
3 COOH

CH​3​COOH ​ ↔​ CH​ COO​ 3​

-​
+ H​+
C CH − C H+
3 COO
ka = C CH
3 COOH
cuando la estequiometría, presenta a la base, se trabaja con kb

CH​3​COO​-​ + H​2​O ​ ↔​ CH​ COOH + OH​ 3​

-

C CH C OH −
3 COOH
kb = C CH −
3 COO
C CH − C H+ C CH C OH −
3 COO 3 COOH
ka * kb = C CH C CH −
3 COOH 3 COO

k a * k b = C OH − C + = C OH − C
H 3O H+
 k w = k a * k b = C OH − C + = 10−14
H

k w = k a * k b = 10−14 = C OH − C + = C OH − C
H 3O H+

​6.6 ​AUTOPROTOLISIS - IONIZACIÓN DEL AGUA

El agua es un compuesto ​anfiprótico, que según la disociación donde participa se

comporta como ácido o como base según la ecuación

↔​ OH​ + H​ O​
H​2​O + H​2​O ​ -​
3​
+

2H​ O ​↔​ OH​ + H​ O​

2​
-​
3​
+

Esta última reacción que se desarrolla en una pequeña proporción a 25 0​​ C y en la cual una
molécula actúa como ácido y la otra como base por cada 551*10​6 moléculas de agua, la
constante de equilibrio para la ionización del agua se puede representar por la siguiente
ecuación
C OH − C +
H O
kc = C 2H
3

2O
Como la concentración del agua es aproximadamente 55, 55 M, permanece constante por
las pocas moléculas de agua que disocian y se puede reescribir como:

k c C H2 2 O = C OH − C +
H 3O
Que recibe el nombre de constante de ionización del agua: k​w​ y tiene el valor de 10​-14
evaluada a 25 grados centígrados

k w = k a * k b = 10−14 = C OH − C + = C OH − C
H 3O H+
Un operador “p”

p​(A)​ = -log​(A)
 p k w = -log( k w )=-log10​-14​=14

6.7 ​POTENCIAL DE HIDRÓGENO pH

Al disolver un ácido o una base en agua, se forman iones hidrogeniones (o protones) u

oxidrilos que le dan un carácter ácido o básico a una solución teniendo siempre en cuenta
que cualquiera sea la solución de electrolito y sus concentraciones, ​siempre coexisten
hidrogeniones(protones) y oxhidrilos a cualquier temperatura

C OH − = 10−8 C H + = 10−6

k w = k a * k b = 10−14 = C OH − C + = C OH − C
H 3O H+

Si :

C + > C OH − ​la solución es ácida

H 3O

C + < C OH − la solución es básica

H 3O

C + = C OH − ​ la solución es neutra
H 3O
cada concentración vale 10​-7

− log( C OH − C + ) = − log 10−14

H 3O

- log C​OH​- - logC​H30​+ = 14

pOH + pH = 14
6.8 ​ESCALA DE POTENCIAL DE HIDRÓGENO pH
La escala de pH, va de 0 a 14, de acuerdo al siguiente esquema.

6.9 ​CALCULO DE POTENCIAL DE HIDRÓGENO pH

El pH, se evalúa a partir de una sencilla ecuación logarítmica, definida como:

pH = − log C H +
de la misma manera, se puede definir y evaluar el pOH

pOH = − log C OH −
De la definición de k​w

C OH − C + = 10−14
H 3O

sacando logaritmos en base 10

− log C H + − log C OH − = − log 10−14

pH + pOH = 14

Ejemplos de cálculo
 a) Cual es el pH de una solución 0.354 M de: a)HCl; b)H2S04; c)NaOH (se disocian por
completo)
(ácidos que se disocian de acuerdo al equilibrio tienen una ka (kb))
En el ejemplo
a) HCl → H+ + Cl-
0.354 ​0.354 ​ 0.354

pH = -log(0.354)
pH = 0.45 (pOH =13.55)

b) Cual es el pH de una solución 0.354 de H2SO4

H2SO4 → 2H+ + SO4-
0.354 ​ 2*0.354​ 0.354

pH = -log(2*0.354)
pH = 0.15 (pOH = 13,85)

c) Cual es el pH de una solución de NaOH 0.354M

NaOH → Na+ + OH-

0.354 0.354 ​0.354

PRIMER CRITERIO ​ pOH = -log ​0.354

pOH = 0.45
pH + pOH = 14
pH + 0.45 = 14
pH = 13.55
SEGUNDO CRITERIO

C OH − C + = 10−14
H 3O

0.354 * C + = 10−14
H 3O
pH = -log(2.82*10​-14​)

pH = 13.55
● Cual es el pH de una solución 0.005 M de Ca(OH)2
Ca(OH)2 → Ca+2 +2OH-
0.005 0.005 2*0.005

pOH = -log (2 * 0.005)

pOH = 2
 pH = 14

● Cual es el pH de una solución 10​-9​ M de HCl

HCl → H+ + Cl-
​ ​
10 -7 ( provenientes del agua)
-9​
10​ 10​-9​ -9
10​

pH = -log (10 -7​

​ + 10 -9​
​ )
pH = 6,99

● Cual es el pH de una solución 10​-9​ de NaOH

NaOH → Na+ + OH-
-9​
10​ 10​-9​ 10​-9
10​-7

pOH = -log (10​-9​ + 10​-7​ )

pOH = 6.99
pH = 7.01

d) Calcular el pH de una solución de ácido acético 0.8 M, sabiendo que su

Ka es 1.78 * 10 -5
​

CH3COOH ↔​
​ CH3COO- + H+
AcH Ac- H+
inicio 0.8 (-) 0(+) 0(+)
reacciona x x x
​equilibrio 0.8 - x x ​ x​ (fila para el calculo)

C Ac− C H +
ka = C AcH

1.78 10−5 = x*x

0.8 − x
x1 = 0.00376 (correcto)
x2 = - 0.00376 (no tiene ningún sentido)

​x = C​H+ ​ ​
=0.00376​ por lo tanto el pH =-log 0.00376 = 2.42
` h) Calcular el pH de una solución de ácido acético 0.25 M, sabiendo que su
Kb​ es 5.71 * 10 -10
​

CH3COOH ↔​
​ CH3COO- + H+
AcH Ac- H+
inicio 0.25(-) 0(+) 0(+)
reacciona x x x
​equilibrio 0.25 - x x ​x

C Ac C H +
ka = C AcH
La constante que nos dan como dato, es K​b ​ y la ionización es del acido,
por lo tanto debe evaluarse previamente K​a

K​a​ * k​b​ = 10​-14

10−14 10−14
ka = kb = 5.71*10−10
= 1.75 * 10−5

1.75 10−5 = x*x

0.25 − x
x = 0.00208
x = - 0.00208

C H + = x = 0.00208 M

pH= 2.68

` i) Calcular el pH de una solución de acetato de sodio 0.67 M, sabiendo que su

Kb es 5.71.* 10 -10
​

El ácido acético es un ​ácido débil​, por lo tanto el ion acetato es una ​base fuerte
(se disocia por completo), de acuerdo con la siguiente disociación

CH3COONa → ​ CH3COO​-​ ​ + Na​+

0.67 0.67 0.67
 CH3COO​-​ + H​2​O ↔ CH3COOH + OH​-
inicio 0.67 (-) 0(+) 0(+)

reacciona x x x

equilibrio 0.67 - x x ​x

C AcH C OH −
kb = C Ac−
x*x
kb = 0.67 − x

5.71. * 10−10 = x*x

0.67 − x
x = 1.95 x 10​-5
x = - 1.95 x 10​-5

C OH − = x = 1.95 *10​-5

pOH = -log C OH − = 4.71

pH+pOH =14
pH = 9.29
También se puede resolver considerando el ​grado de disociación ​ɑ (alpha)
moles disociados/moles iniciales (tanto por uno o porcentaje)

CH3COONa → ​CH3COO​-​ ​ + Na​+

0.67 0.67 0.67

CH3COO​-​ + H​2​O ↔ CH3COOH + OH​-

inicio 0.67 (-) 0(+) 0(+)

reacciona ​ 0.67​ɑ​ (=x) 0.67​ɑ​ 0.67​ɑ

equilibrio 0.67 - 0.67ɑ 0.67ɑ 0.67ɑ

 C AcH C OH −
kb = C Ac−
0.67ɑ * 0.67ɑ
kb = 0.67 − 0.67ɑ

5.71. * 10−10 = 0.67 ɑ * ɑ

1− ɑ
ɑ = 2.92 *10​-5
ɑ = -2.92 *10​-5
la concentración de OH-

C OH − = 0.67 ɑ = 1.96*10​-5
por lo tanto

pOH = - log 1.96*10​-5​ =4.71

pH+pOH =14
pH = 9.29
j) El cloruro de amonio es usado en medicina como expectorante y cómo ayuda a
ciertos antibióticos, que se administran en afecciones a los riñones y la vejiga. para
lo cual, un pH bajo favorece su actividad. ​Cuál será el pH de una solución
disolviendo 100 mg de cloruro de amonio en 500 ml de de agua pura, si k​b​ para el
amoniaco, tiene un valor de 1.8 *10​-5
NH4Cl
M​NH4Cl​ = 14*1 +1*4+ 35.5*1= 53.5 g/mol
los moles de NH4Cl = 0.1g/ 53.5(g/mol) = 0.00187 moles
La concentración molar = 0.00187moles/0.5 litros = 0.0037 M
NH​3​/NH​4​+​ (base/ácido conjugado) (débil/fuerte)
El amoniaco NH3 es una base débil, por lo tanto el amonio NH​4​+​ es un ácido
fuerte, lo que significa que sus compuestos se disocian por completo.

NH​4​Cl → ​NH4​+​ + Cl​-

0.0037 ​ 0.0037 ​ 0.0037
 NH4​+​ ↔ NH3 + H+
inicio ​ 0.0037 (-)​ 0(+) 0(+)

reacciona 0.0037 ɑ 0.0037 ɑ 0.0037ɑ

equilibrio 0.0037 - 0.0037 ɑ 0.0037 ɑ 0.0037 ɑ

k b = 1.8 * 10−5
10−14 C N H3 C H +
ka = kb = C N H4+
10−14 0.0037 ɑ * 0.0037 ɑ
ka = 1.8 * 10−5
= 0.0037 − 0.0037 ɑ

5.56 * 10−10 = 0.0037 ɑ * ɑ

1− ɑ
ɑ = 3.876*10​-4​ (para el cálculo el valor positivo es el que sirve)
ɑ =− 3.876 * 10−4
La concentración de H+

C H + = 0.0037 ɑ = 1.436 *10​-6

por lo tanto

pH = 5.84

comprobar con “x” en vez de utilizar el grado de disociación

NH4​+​ ↔ NH3 + H​+

inicio ​0.0037(-)​ 0(+) 0(+)

reacciona x (=0.0037ɑ) x x

equilibrio 0.0037 - x x x