Laboratorio de Química Orgánica.

Práctica No. 8. Reacción de SEA en fenoles: Obtención de

amarillo de Martius.
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez.
Instituto de Ciencias Biomédicas. Departamento de
Ciencias Químico Biológicas.
Mariel Lucia Miranda Urías, 185031.
Introducción.
El Amarillo Martius es la sal de amonio del 2,4-dinitro-1-naftol, se usa como colorante
antipolilla para la lana. Fue descubierto en 1868 por Karen Alexander Von Martius. El
2,4-dinitro-1-naftol se obtiene a través de la sulfonación aromática de 1-naftol con ácido
sulfúrico concentrado, y la posterior nitración “ipso” del ácido disulfónico obtenido con
una mezcla de ácido nítrico y ácido sulfúrico en medio acuoso; el intercambio de grupos
funcionales ocurre con facilidad (Williamson, 1994). La razón de introducir los grupos
nitro de modo indirecto, es que el 1-naftol es extremadamente sensible a la oxidación,
por lo que la nitración directa lo destruiría parcialmente. La reacción de sulfonación
aromática ocurre a través de un mecanismo de sustitución electrofílica aromática, SEA.
En términos generales, la SEA consiste en la sustitución de un hidrógeno de un
compuesto aromático por una especie pobre en electrones o electrófilo, y representa
la reacción más importante que sufren estos compuestos
(Pine, 1988). Un anillo aromático es un sistema rico en electrones, lo cual le permite
reaccionar con especies deficientes en electrones (electrófilos). Si el anillo aromático
posee un grupo donador de electrones, la rapidez de formación del producto de
sustitución es mayor en comparación a la observada usando benceno como sustrato
aromático. Por esta razón, a los grupos electro donadores se les denomina activantes
de la sustitución electrofílica aromática (Wingrove, 1981). El grupo hidroxilo como
sustituyente en un anillo aromático, tiene un efecto activante, ya que es un grupo
electro donador y dirige la sustitución electrofílica a las posiciones orto y para. En la
reacción de sulfonación de compuestos aromáticos, el electrófilo es el trióxido de
azufre (SO3), una molécula neutra que se comporta como ácido de Lewis. Los anillos
aromáticos pueden sulfonarse con el reactivo óleum o con ácido sulfúrico concentrado
(Álvarez, 2006).

Ilustración 1. Mecanismo de reacción para la obtención del amarillo de Martius.

Objetivos.

➢ Obtener Amarillo de Martius mediante una reacción de SEA regio selectiva debido a
la orientación del grupo hidroxilo característico en los fenoles.

Materiales y Reactivos.
Materiales Reactivos
1 vaso de precipitado de 150mL Ácido nítrico
2 matraz Erlenmeyer de 125mL Ácido sulfúrico
1 tapón de caucho Amoniaco
1 equipo Quickfit Cloruro de amonio
1 cristalizador 1-naftol
1 matraz Kitasato Etanol
1 soporte universal Agua
1 anillo metálico Hielo
1 tela de asbesto
3 pinzas de 3 dedos
1 espátula
1 embudo buchner
2 pipetas volumétricas de 1 y 5mL
1 pipeta graduada de 10mL
1 probeta de 100mL

Metodología.
Experimento 1. Síntesis de Amarillo de Martius (Williamson y Masters, 2011):
1. Coloque 0.5 g de 1-naftol en un matraz Erlenmeyer de 125 ml, adicione 1 ml de ácido
sulfúrico concentrado y agite hasta obtener una disolución de color rojo.
2. Caliente en baño María la mezcla de reacción con agitación constante durante 5 min,
deje enfriar a temperatura ambiente.
3. Agregue 3 ml de agua destilada y agite.
4. Enfríe la disolución anterior en baño de hielo a una temperatura de 0 a 5 °C. Adicione
gota a gota y con agitación 0.5 ml de ácido nítrico concentrado, cuidando que la
temperatura no sobrepase los 15 °C.
5. Concluida la adición del ácido nítrico, retire la mezcla de reacción del baño de hielo; a
continuación, caliente la mezcla a baño María sin dejar de agitar hasta que alcance una
temperatura de alrededor de 50 °C, y manténgala a esta temperatura durante 10 min.
6. Deje enfriar la mezcla a temperatura ambiente y añada 2 ml de agua destilada, agite
con una varilla de vidrio o espátula hasta obtener una pasta homogénea. Filtre al vacío
y lave con agua fría el sólido obtenido.
7. Transfiera el sólido a un matraz Erlenmeyer de 125 ml y añada 20 ml de agua tibia,
agite y adicione 3 ml de hidróxido de amonio concentrado, agite.
8. Caliente la mezcla a baño maría con agitación hasta que el sólido se disuelva lo más
posible.
9. Filtre la mezcla caliente por gravedad; adicione al filtrado 1 g de cloruro de amonio,
agite y enfríe en baño de hielo.
10. Separe el precipitado obtenido (amarillo Martius) por filtración al vacío, lávelo con
una disolución de cloruro de amonio al 2% (5 ml).
11. Determine el punto de fusión y el rendimiento del producto.

Experimento 2. Análisis por cromatografía en capa fina del producto:

1. Disuelva alfa-naftol y amarillo de Martius en un poco de acetato de etilo.
2. Aplique una gota de la solución sobre una cromatoplaca a 5 cm del borde (frente de
muestra).
3. Coloque la cromatoplaca en un sistema hexano: acetato de etilo (70:30, v/v).
4. Determine el RF del compuesto.

Resultados.
1-naftol n = m/pm → n = 0.5g/144.17
pm: 144.17 g/mol g/mol = 0.0034 mol Reactivo limitante
Ácido nítrico
pm: 63.01 g/mol ρ = m/v → m = (ρ)(v) → m =
ρ: 1.51 g/mL (1.51 g/mL) (0.5mL) = 0.755 g

n = m/pm → n = 0.755g/
63.01 g/mL = 0.0119 mL
Ácido sulfúrico
pm: 98.079 g/mol ρ: m/v → m = (ρ)(v) → m =
ρ: 1.83 g/mL (1.83 g/mL) (1mL) = 1.83g

n = m/pm → n = 14.64
g/98.079 g/mol = 0.149 mol
Amoniaco
 pm: 17.031 g/mol ρ = m/v → m = (ρ)(v) → m =
ρ: 0.910 g/mL (0.910 g/mL) (3mL) = 2.73 g Reactivo en exceso

n = m/pm → n = 2.73 g/17.031

g/mol = 0.1602 mol
Masa teórica
n = 0.0034 mol n = m/pm → m = (n)(pm) =
pm: 234.17 g/mol (0.0034 mol) (234.17 g/mol)
= 0.7961 g

Discusión.
➢ Explique qué utilidad presentan los derivados fenólicos en la sustitución aromática y
la síntesis de derivados aromáticos.
Los derivados fenólicos actúan como nucleófilos en las reacciones SEA.

➢ Explique cómo se comporta el grupo hidroxilo referente a la activación-

desactivación del anillo, así como su función como orientador en posteriores
sustituciones.
El grupo hidroxilo es un activador, grupo electro donador, por lo que orienta en
posiciones orto y para. 

➢ ¿A qué se debe que la nitración sea más sencilla con el naftol que con el benceno?
A que el naftol tiene más estabilidad y es el más favorecido por el grupo hidroxilo que
es electro donador.

Conclusión.
Se ha cumplido el objetivo de la práctica que era, conocer cómo desarrollar la síntesis
del colorante amarillo martius conociendo los cambios químicos que se llevan en este
proceso. Adquirimos el conocimiento de conocer que era el amarillo de martius la cual
es una sal de amonio que se puede llegar a utilizar en la coloración para la lana.
Además, aprendimos que por la síntesis de SEA se pudo obtener el amarillo martius, su
desarrollo nos explicó tanto las medidas de seguridad de cada producto auxiliar, su
forma de reacción entre ellos y el manejo a nivel laboratorio y se puede llegar a concluir
que esta práctica se realizó con éxito, cumpliendo los puntos que se pedían.

Bibliografía.
- McMurry, J. (2012). Efectos de los sustituyentes en anillos aromáticos sustituidos. En
Química orgánica (págs. 581-582). Cengage Learning Editores.
- Mondragón, C., Peña, L., Sánchez, M., Arbeláez, F., & González, D. (2010). Funciones
nitrogenadas. En Hipertexto química 2 (pág. 155). Santillana S.A. -
Santa Cruz Biotechnology, Inc. (16 de noviembre de 2018). Martius yellow. Recuperado
el 12 de marzo de 2020, de Santa Cruz Biotechnology, Inc:
http://datasheets.scbt.com/sds/eghs/es/sc-218673.pdf
- Senarqué, C., Calvo, L., & Pumachagua, R. (2014). Estudio de la reactividad en
moléculas Fenólicas mediante la función de fukui. Sociedad química del Perú, 1.
- Universidad Autónoma de México. (2012). Reacción de sustitución electrofílica
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