Laboratorio de Química Orgánica.

Práctica No.3. Efecto de la orientación en bencenos mono-sustituidos

durante reacciones de SEA: Nitración del benzoato de metilo.
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez.
Instituto de Ciencias Biomédicas.
Departamento de ciencias Químico Biológicas.
Mariel Lucia Miranda Urías 185031.

Objetivos.
 Analizar el efecto de los sustituyentes sobre la reactividad de un compuesto
aromático mono-sustituido.
 Realizar la nitración del benzoato de metilo mediante una reacción de SEA.

Introducción.
La reacción más común de los compuestos aromáticos es la sustitución electrofílica
aromática. Esto es, un electrófilo (E⁺) reacciona con un anillo aromático y sustituye a
uno de los hidrógenos; la reacción es característica de todos los anillos aromáticos, no
sólo benceno y bencenos sustituidos; de hecho, la habilidad de un compuesto para
experimentar la sustitución electrofílica es una buena prueba de la aromaticidad
(McMurry, 2012).

Cuando se lleva a cabo una reacción de sustitución electrofílica aromática en

un benceno mono-sustituido, el grupo ya presente en el anillo es el que determina la
posición en la que entra el nuevo grupo (orto, meta y para) y, si la reacción se produce
de modo más rápido o más lento que en el propio benceno. Para un benceno mono-
sustituido, las reactividades de todas las posiciones ya no son idénticas; así la velocidad
total es la suma del doble del factor de velocidad en cada posición orto, más el doble
de la velocidad en cada posición meta, más la velocidad en la posición para. La
velocidad total para un benceno mono-sustituido puede ser mayor o menor que la del
benceno (Smith y Cristol, 1970).
Los sustituyentes de un anillo aromático pueden clasificarse como directores orto-para
o meta. Un grupo alquilo, por ejemplo, dirige básicamente a las posiciones orto-para,
tal y como se pone de manifiesto en la nitración del etilbenceno. Los productos
mayoritarios de esa reacción son el o- y p-nitroetilbenceno, se obtienen
aproximadamente en la misma proporción; el producto sustituido en meta es
minoritario. Por otra parte, el m-nitrobenzoato de metilo es el producto mayoritario de
la nitración del benzoato de metilo (Ege, S, 2000).
La nitración del ácido benzoico o del benzoato de metilo proporciona los respectivos
3-nitroderivados con similar rendimiento, el ácido 3-nitrobenzoico obtenido en la
reacción directa es difícil de purificar. Es más fácil nitrar y purificar el éster (Durst y
Gokel, 2007).

Ilustración 1. Nitración del benzoato de metilo vía SEA,

orientación meta.

Materiales y reactivos.

Materiales Reactivos
1 equipo Quickfit 1.5mL Ácido nítrico concentrado
1 espátula 3mL Ácido sulfúrico concentrado
1 matraz Erlenmeyer de 50mL 1.8g Benzoato de metilo
1 matraz Kitasato de 500mL 15mL Metanol
1 parrilla de calentamiento con agitación 5g Sal de mesa
1 pinza de tres dedos con nuez Carbonato de sodio
Cristalizador Hielo
1 vaso de precipitados de 10mL
1 agitador de vidrio
1 embudo Büchner
1 soporte universal
1 tapón de goma horadado
2 papel filtro redondo
1 termómetro
1 manguera para bomba de vacío
1 bomba de vacío

Metodología.
1. Dispensar los 3mL del ácido sulfúrico en un vaso de precipitados de 10mL y
colocarlo en un baño de hielo. Puede añadir un poco de sal de mesa al hielo para
descender el punto de fusión.
2. Por otra parte, verter 1.5mL de ácido nítrico dentro de un matraz bola de 100mL,
introducir un agitador magnético y colocar el matraz dentro de un baño de
hielo. Para facilitar la adición gradual de los ácidos, ensamblar un sistema como
el propuesto en la imagen. Procurar que la temperatura del sistema se
mantenga a 0 °C.

Ilustración 2. Sistema propuesto para la adición grupal de la mezcla

de ácidos a la reacción.
3. Dispensar 1.8g (1.96mL) del benzoato de metilo dentro del embudo se
separación y agregar el líquido al ácido nítrico gota a gota. Agitar los
componentes de tal forma que la temperatura se mantenga entre 0 – 10 °C.
4. Transferir 3mL del ácido sulfúrico, previamente enfriado, al embudo de
separación. Añadir el ácido lentamente, agitar los componentes y mantener la
temperatura entre 5 – 10 °C.
5. Finalizada la adición de ácido, retirar el baño de hielo e incubar la mezcla a
temperatura ambiente por 15 min y con agitación magnética moderada.
6. Añadir hielo triturado al matraz de la reacción hasta observar la precipitación del
producto (meta-nitrobenzoato de metilo).
7. Filtrar al vacío y lavar los cristales con 5mL de agua destilada helada.
8. Realizar dos lavados con 5mL de metanol frío y secar los cristales al vacío. En
este punto se puede colectar una mezcla para analizar el punto de fusión.
9. Pesar los cristales y transferirlos a un matraz Erlenmeyer de 50mL. Disolver los
cristales en 5mL de metanol caliente.
10. Una vez disueltos, retirar el matraz de la parrilla de calentamiento y dejar enfriar
a temperatura ambiente hasta observar la cristalización del producto. Puede
promover la aparición de los cristales al rascar el interior del matraz con un
agitador de vidrio.
11. Colocar el matraz en un baño de hielo para incrementar la cristalización y
aumentar el rendimiento,
12. Filtrar al vacío nuevamente como en el paso 7, no olvidar anotar el peso del
papel filtro seco. Secar los cristales y pesarlos para obtener el rendimiento.
 13. Determinar el punto de fusión de los cristales del meta-nitrobenzoato de metilo.
14. Tratamiento de los residuos. Diluir el filtrado de los lavados con agua y
neutralizar con carbonato de sodio. Una vez neutro, desechar el líquido al
drenaje. El metanol deberá ser almacenado en un contenedor de residuos
orgánicos.

Resultados.

HNO3
m = δ • V = m = (1.51 g/mL) (15 mL) 
v (mL) = 15mL m = 22.65 g 
d (g/mL) = 1.51 g/mL n = m/PM      LIMITANTE
PM (g/mol) = 63.01 g/mol n = (22.65 g) / (63 g/mol) 
n = 0.3595 moles

HCl
v (mL) = 36mL m = δ • V = m = (1.416 g/mL)
d (g/mL) = 1.416 g/mL (36mL)
PM (g/mol) = 36.45 g/mol m = 50.97g 
n = m/PM    n = (50.97g) / (36.45 EXCESO
g/mol) 
n = 1.398 moles 

Cloruro de ter-butilo
m (g) = 11.6g PM = 92.57 g/mol
d (g/mL) = 0.86 g/mL δ = 0.85 g/mL 
PM (g/mol) = 92.57 g/mol m = 11.60g 
n = 0.1253 moles
Tabla 1.Etapa 2.

Fenol
m (g) = 1g PM = 94.11 g/mol 
d (g/mL) = 1.07 g/mL δ = 1.07 g/mL  
PM (g/mol) = 94.11 g/mol m = 1g  
n = m/PM      n = (1g) / (94.11g/mol) 
n = 0.0106 moles

AlCl3
m (g) = 1g PM = 133.34 g/mol  
d (g/mL) = 2.48 g/mL δ = 2.48 g/mL  
PM (g/mol) = 133.34 g/mol m = 1g 
n = m/PM   n = (1g) / (134.34g/mol) 
n= 0.0074 moles

m-nitrobenzoato de metilo
n = 0.0132 mol n = m/PM → m = (n) (PM)  
PM = 181.15 g/mol m = (0.0132 mol) (181.15 g/mol)
m = 2.3911 g

Discusión.
En la reacción, es posible obtener como impurezas en la reacción pequeñas cantidades de los
isómero “orto” y “para” del m-nitrobenzoato de metilo. Estos productos secundarios se
eliminan cuando el producto deseado se lava con metanol y se purifica por cristalización. El
agua tiene un efecto retardante sobre la nitración porque interfiere con los equilibrios ácido
nítrico-ácido sulfúrico que forman los iones de nitronio. Cuanto menor es la cantidad de agua
presente, más activa es la mezcla de nitración. Además, la reactividad de la mezcla de nitración
puede controlarse variando la cantidad de ácido sulfúrico utilizado. Este ácido debe protonar al
ácido nítrico, que es una base débil. La formación del meta- nitrobenzoato de metilo nos
permite determinar a qué posiciones orienta el grupo metilo que se encuentra en el reactivo.
Para el grupo que empleamos en esta reacción nuestro grupo fue el nitro (NO2), este grupo
actúa como desactivador lo cual orienta a una posición meta en el benceno. Lo que nos da
origen a el producto de meta-nitrobenzoato de metilo.
Conclusión.
Se lograron los objetivos que se mencionan en la práctica. También se comprendió que los
grupos pueden orientar en posiciones diferentes dependiendo de si se trata de un grupo
electro-donador o electro-tractor, pues tenemos que analizar de que tipo de mecanismo de
reacción se trata.

Bibliografía.

 Borrell Bilbao J. I., Teixidó Closa J., Falcó J. L. (1999). Síntesis orgánica,
Volumen 7 de Ciencias Químicas. México DF: Reverte.
 Wade, L.G. (2013), Química orgánica volumen 2. 7ma.Edición. Pearson educación.
Ciudad de México, México.
 Mejías, K., (2018) Nitración del Benzoato de Metilo. Universidad Simón Bolívar.