UNIVERSIDAD NACIONAL AUTONÓMA DE MÉXICO
FACULTAD DE ESTUDIOS SUPERIORES CUAUTITLAN (CAMPO 1).
Carrera: Farmacia.
Laboratorio de Química Orgánica III, PRÁCTICA 3: 2-Nitrotiofeno”.
INTEGRANTES: Cerón Mérida Carlos Alberto, Hernández Morales Ángel Javier y Pareja López
Objetivo:
Ejemplificar reacciones de sustitución electrofílica aromática en
sistemas heterocíclicos aromáticos de cinco miembros (∏ excesiva).
Comparar condiciones de reacciones, orientaciones y reactividad con los
derivados del benceno y sistemas (∏ deficientes).
Marco teórico:
1. Efectuar el mecanismo de reacción.
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Carrera: Farmacia.
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2. Comprobar si los compuestos heterocíclicos: pirrol, tiofeno, furano
cumplen con la regla de aromaticidad.
Estas moléculas pueden describirse como formadas por pentágonos planares
con átomos de carbono de hibridación sp2. Cada uno de los cuatro átomos de
carbono tiene un electrón en el orbital pz y el heteroátomo tiene dos
electrones p. Estos orbitales p se superponen produciéndose nubes π por
encima y por debajo del anillo que da estabilidad al anillo. Es así como se
considera a estos heterociclos como estructuras resonantes y aromáticas.
El furano, el pirrol y el tiofeno son heterociclos de 5 miembros, cuyos
heteroátomos son, respectivamente, oxígeno, nitrógeno y azufre. Son
sistemas aromáticos (cumplen la regla de Hückel), siendo el tiofeno el que
presenta la mayor energía de estabilización (más aromático), le sigue el pirrol,
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Carrera: Farmacia.
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siendo el menos aromático el furano, debido a la fuerte electronegatividad del
oxígeno que dificulta la deslocalización de la nube electrónica.
El furano es un compuesto aromático que respeta la regla de Hückel: posee
seis electrones deslocalizados: cuatro pertenecientes a los dobles enlaces y
dos del átomo de oxígeno (uno de los dos pares no enlazados solamente, que
se encuentra en un orbital perpendicular al plano del anillo). Cada carbono
aporta un electrón mientras que el oxígeno aporta dos a la nube deslocalizada.
Los carbonos son híbridos sp2.
Sin embargo, se estima que la energía de conjugación del furano es sólo de
unas 16 kcal/mol, mucho menor que la del benceno (36 kcal/mol). Esto es
consecuencia de que el sexteto de electrones π del furano está sólo
parcialmente deslocalizado. Esta energía es inferior a aquella del benceno, del
tiofeno y del pirrol.
Por lo tanto, el furano debe tener, y de hecho tiene, propiedades químicas
intermedias entre las de un sistema aromático altamente deslocalizado como
el benceno, y las de un dieno cíclico sencillo que sea también un éter de enol.
Una consecuencia del modesto grado de aromaticidad del furano es su
capacidad para actuar como dieno conjugado en la reacción de Diels-Alder.
Esta reacción es común a los furanos que no posean grupos atractores de
electrones (como aldehídos o ácidos carboxílicos).
3. Investigar orden de electronegatividades, momentos dipolares y
propiedades dienólfilas en los compuestos heterocíclicos.
Las electronegatividades de los heteroátomos son del orden siguiente:
oxigeno > nitrógeno > azufre, las estructuras de resonancia son de menor
importancia en el caso de furano, en relación con el pirrol y al tiofeno (el
oxígeno se resiste más a ceder su par de electrones), y por consiguiente el
furano es el menos "aromático" de los tres heterociclos.
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La comparación de los momentos dipolares de los heterociclos con los de
compuestos de referencia apropiados con vectores dipolo conocidos (los
extremos de las flechas apuntan hacia el extremo negativo del dipolo), se sabrá
que existe deslocalización del par de electrones del anillo, por lo cual hay
aportaciones significativas de las estructuras polares de resonancia.
Propiedades dienófilas en los compuestos heterociclos:
La reacción de Diels-Alder es una de las reacciones más importantes para el
mundo en la química orgánica para la formación de anillos de 6 átomos. la
reacción tiene un lugar entre un compuesto con dos dobles enlaces
conjugados (dieno) y una olefina simple (dienófilo).
el furano, por ser el menos aromático de los anillos de 5 miembros y un
heteroátomo, puede reaccionar como dieno conjugado. el furano reacciona
con varios dienófilos en reacciones de Diels- alder como dienófilos deficientes
de electrones.
4. Buscar importancia y aplicación en medicina de los productos
obtenidos (2-nitrotiofeno y 2-acetiltiofeno)
La importancia y aplicación del 2-nitrotiofeno, es que puede ser intermediario
de síntesis orgánicas de tieno [2,3-b]piridinas, cuya importancia radica en la
actividad como analgésicos, antiinflamatorios, sedantes, anticoagulantes, así
como actividad biológica contra la diabetes mellitus.
Intermediarios químicos para la producción de otros productos de interés.
Por ejemplo, en la síntesis de ranitidina.
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DIAGRAMA ECOLÓGICO
Anhídrido
Tiofeno
SALUD 2
2-NO2tiofeno SALUD 3
INFLAMABILIDAD 2
INFLAMABILIDAD 3
REACTIVIDAD 1
REACTIVIDAD 0
Epp.
Epp.
Matraz Erlenmeyer
50mL disolver 2mL anhídrido
0.5g (0.48mL)
3.5 mL Ácido
0.012mol En otro matraz Acético Glacial
(0.08mL) Ácido 50mL se disuelve
Ácido acético Glacial
nítrico fumante SALUD 3
INFLAMABILIDAD 2
Ácido Nítrico
REACTIVIDAD 0
SALUD 4
En el medio NO debe de haber agua; cubrir Epp.
INFLAMABILIDAD 0
TODOS los recipientes con papel aluminio para
REACTIVIDAD 1
evitar oxidación por contacto con la luz
Epp.
Cada disolución se divide en dos partes iguales y se
enfrían en hielo 10°C. Se coloca una parte de
solución de tiofeno en un matraz 50mL. Se agrega
poco a poco con agitación moderada ácido nítrico.
Se adiciona el resto de la solución de tiofeno
manteniendo Tem. 10°C
Se mantiene la Tem. Y se adiciona la segunda parte
de la solución de ácido Nítrico
Se deja reposar máx. 1hr. Se adiciona con agitación
rápida unos 5g hielo
El mono nitro tiofeno se separa como cristales de color
amarillo pálido
Determinar P.f. mixto y rendimiento teórico.
Protegiéndolo de la luz y manteniéndolo seco lo
más rápido posible
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Referencias:
McMURRY, John, (2008), “Química Orgánica”, 7ª ed., Ed. CENGAGE
Learning. México D.F.
Chang, C. (2016). Química 1. (8ed). Edo, De México. McGraw-
Hill/INTERAMERICANA DE MEXICO.
Wade, G. (2006). Química general. (12ed). Ciudad de México, México.
Pearson Educación.
Brown, T. (2014) Química Organica. (12ed). México, D.F., Grupo editorial
Pearson Educación.
