FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES

DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS

LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

Práctica 6: Sustitución Electrofílica Aromática: Síntesis de Naranja de Metilo y Efecto del Sustituyente sobre el
Anillo del Benceno

Estudiante: _________________________________________________________________ Código: ___________

1. INFORMACIÓN GENERAL

UN DÍA ANTES DEL ENCUENTRO SINCRÓNICO O PRESENCIAL DE CADA PRÁCTICA, el estudiante debe enviar las
consultas previas y la información solicitada en el cuaderno de laboratorio (incluyendo el diagrama de flujo) en formato
PDF. SI NO ENVÍA ESTA INFORMACIÓN TENDRÁ UNA NOTA DE CERO EN LA PRÁCTICA SIN PODER RECUPERARLA Y EN
EL CASO DE LA PRÁCTICA PRESENCIAL NO SERÁ ADMITIDO AL LABORATORIO.

Al inicio o al final de cada práctica de laboratorio virtual o presencial se realizará una comprobación corta de manera
virtual u oral. Esta comprobación incluirá temas sobre: preguntas de preparación previa, del marco teórico de la guía,
ejercicios, procedimiento experimental, normas de seguridad de los reactivos a usar y sobre el desarrollo de la práctica.

Los informes serán desarrollados durante los tres talleres virtuales programados y enviado en formato PDF al profesor
en la fecha acordada. Se presentarán tres informes durante el semestre, el profesor asignará el informe
correspondiente a cada grupo.

Seguridad: DEBIDO A LAS SITUACIÓN DE SALUD ACTUAL ES MUY IMPORTANTE MANTENER LA DISTANCIA
REGLAMENTARIA DURANTE LAS PRÁCTICAS PRESENCIALES. Se espera que el estudiante siempre demuestre un alto
nivel de conciencia de riesgo y buen comportamiento en el laboratorio. Se debe cumplir con todos los estándares de
seguridad: equipo de protección personal (bata de laboratorio, guantes de nitrilo, zapatos cerrados, tapabocas y
pantalón cómodo). Disponer los residuos generados en las prácticas de forma adecuada (emplear los recipientes
destinados para eliminar los residuos o desechos de laboratorio, los cuales están debidamente identificados según el
tipo de sustancia a desechar; verter únicamente los residuos en el recipiente correspondiente para evitar reacciones
no controladas y potencialmente peligrosas y no arrojar por el desagüe los desechos o residuos químicos obtenidos
durante el desarrollo de la práctica). En ningún momento debe exponerse a sí mismo o a sus compañeros a cualquier
riesgo. Tenga en cuenta que es responsabilidad de cada estudiante dejar su área de trabajo bien limpia y organizada.

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 FACULTAD DE CIENCIAS NATURALES
DEPARTAMENTO DE CIENCIAS QUÍMICAS
LABORATORIO DE QUÍMICA ORGÁNICA II

Práctica 6: Sustitución Electrofílica Aromática: Síntesis de Naranja de Metilo y Efecto del Sustituyente sobre el
Anillo del Benceno

OBJETIVOS

1. Sintetizar el naranja de metilo mediante una reacción de copulación de la sal de arenodiazonio del ácido
sulfanílico con la N, N-dimetilanilina.
2. Comparar la reactividad del benceno con grupos activadores y desactivadores.

1. INTRODUCCIÓN

Los hidrocarburos aromáticos, independientemente de su olor, inicialmente se obtuvieron de extractos de plantas

agradables y de allí derivó su nombre. Los hidrocarburos aromáticos son compuestos basados en el anillo de benceno
como unidad estructural. Una gran variedad de bencenos sustituidos presenta actividad fisiológica y han sido
investigados y desarrollados como fármacos. Algunos se encuentran en la naturaleza mientras que otros han sido
sintetizados.

Una de las reacciones más importantes de los compuestos aromáticos es la sustitución electrofílica aromática porque
se facilita la síntesis de bencenos sustituidos empleando reacciones como halogenación, nitración, sulfonación,
alquilación y acilación de Friedel-Crafts. En síntesis son muy importantes las reacciones que aumentan la complejidad
de una molécula y adicionan un centro reactivo que le permite llevar a cabo reacciones posteriores. Entre estos
productos sintetizados se encuentran compuestos coloreados que se obtienen cuando de hace reaccionar sales de
diazonio que actúan como electrófilos débiles y anillos aromáticos activados. Las sales de diazonio se forman a partir
de las aminas primarias aromáticas al reaccionar con el ácido nitroso. Los productos de esta reacción se suelen emplear
como colorantes. Como por ejemplo, el naranja de metilo, el cual será sintetizado en esta práctica. Además, a través de
pruebas cualitativas sencillas se comprobará la reactividad del benceno en comparación con bencenos sustituidos.

2. FUNDAMENTO TEÓRICO

2.1 Reacción de sustitución electrofílica aromática

La sustitución electrofílica aromática es el tipo de reacción más importante presentada por el benceno y sus derivados.
De forma característica, los reactivos que reaccionan con el anillo aromático son electrófilos y se encargan de sustituir
a un hidrógeno (ecuación 1). A partir de esta reacción se puede funcionalizar a un hidrocarburo aromático. Por otro lado,
los sustituyentes presentes en el reactivo inicial son muy importantes en el momento de incluir un segundo grupo

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funcional, puesto que ellos definirán la velocidad de la reacción y la posición en la que entrará el segundo grupo
(regioselectividad).

2.2 Sales de arenodiazonio como electrófilos

Las sales de arenodiazonio 4 se generan por la reacción entre una amina primaria aromática 3 y el ácido nitroso
(ecuación 2). Se pueden preparar soluciones acuosas diluidas de ácido nitroso haciendo reaccionar nitritos alcalinos
como el nitrito de sodio (NaNO2) con algún ácido mineral como el ácido clorhídrico, el ácido sulfúrico, el ácido perclórico
o el ácido fluorobórico. La sal de diazonio 4 que se genera es relativamente estable en solución y a temperaturas
menores de 5 °C, con lo cual, se pueden convertir en una variedad de grupos funcionales, dándole a la reacción una
gran aplicación sintética.

Las sales de diazonio 4 son inestables y pueden estallar al secarlas. Estos compuestos rara vez se pueden aislar, por
lo que las soluciones en las cuales se preparan se emplean en forma directa. Una de las posibles reacciones que pueden
sufrir las sales de arenodiazonio es la reacción de copulación. Las sales de 4 pueden reaccionar como reactivos
electrofílicos en sustituciones electrofílicas aromáticas para generar compuestos azo, 5. A esta reacción se le conoce
como reacción de copulación (ecuación 3). Los compuestos azo tienen una gran importancia industrial debido a que
son sustancias intensamente coloridas, por lo que una gran variedad de ellas se utilizan como colorantes artificiales. La
coloración depende de la estructura del compuesto.

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Las sales de arenodiazonio son poco electrofílicas por lo que reaccionan solo con compuestos aromáticos ricos en
electrones o que tengan grupos fuertemente activadores, como −OH, −NR2, −NHR o −NH2. La sustitución generalmente
ocurre en la posición para con respecto al grupo activador. En la preparación de los colorantes, la reacción de copulación
se lleva a cabo en solución alcalina, neutra o ácida y a bajas temperaturas, por lo que este tipo de colorantes son
llamados algunas veces colores fríos. Por ejemplo, el naranja de metilo II, se prepara por copulación de la sal de
arenodiazonio del ácido sulfanílico 7 con beta-naftol en medio alcalino; el naranja de metilo 9, es preparado por
copulación de la misma sal de arenodiazonio 7 con N, N-dimetilanilina 8 en una solución débilmente ácida (Esquema
1). El naranja 9, es usado también como un indicador ácido- base que vira a un pH 3.2 - 4.4. El cambio de color se debe
a la transición de un cromóforo (grupo azo) a otro (sistema quinonoide). Ambas sustancias tiñen lana, seda y piel.

Esquema 1. Reacción de copulación entre una sal de arenodiazonio y un compuesto aromático activado.

3. MATERIALES REACTIVOS Y EQUIPOS

3.1 Materiales

Tabla 1. Listado de materiales necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja.

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Baño de agua hielo 1 Grande
2 Barra magnética 1
3 Beaker 2 50 mL
4 Capilar para punto de fusión 1
5 Erlenmeyer 1 50 mL
6 Erlenmeyer 1 100 mL
7 Espátula metálica 1
8 Frasco lavador 1
9 Gradilla 1
10 Gotero de vidrio 2
11 Papel filtro 2
12 Pera 1
13 Pipeta graduada 1 5 mL
14 Pipeta graduada 1 1 mL
15 Probeta 1 25 mL
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 16 Tubos de ensayo 4
17 Termómetro 1
18 Varilla de vidrio 1
19 Vidrio reloj 1
20

3.2 Reactivos

Tabla 2. Listado de reactivos necesarios para el desarrollo de la práctica por pareja.

ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Agua destilada
2 Ácido clorhídrico 0.13 mL
3 Ácido sulfanílico 0.25 g
4 Dimetilanilina 0.15
5 Nitrito de sodio 0.088 mL
6 g
7

3.3 Soluciones

Tabla 3. Listado de soluciones que requieren estar listas para el día de la práctica por pareja.
ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Solución acuosa al 10 % de hidróxido de sodio 5 mL

3.4 Equipos

Tabla 4. Listado de equipos que requieren estar listas para el día de la práctica por pareja.
ITEM DESCRIPCION DEL ITEM CANTIDAD U.M. OBSERVACIONES
1 Balanza 1
2 Bomba de vacío 3 Una por mesa de laboratorio
3 Equipo de filtración al vacío 3 Uno por mesa de laboratorio
4 Papel indicador 1
5 pH metro 1
6 Plancha de calentamiento 1

4. PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL (14 PUNTOS)

En el cuaderno de laboratorio y en su orden para facilitar la calificación realice: diagrama de flujo, reacción general para
la obtención del naranja de metilo y mecanismo de la reacción. Cálculo de rendimiento teórico teniendo en cuenta cifras
significativas (revisar en el libro de química general CHANG) y las cantidades reportadas en la guía. Tablas
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enumeradas y nombradas con la siguiente información correspondiente a reactivos y productos: masa molar, g o mL
(medidos en la práctica), moles, densidad, punto de fusión, punto de ebullición, porcentaje de rendimiento y
observaciones. Tabla de observaciones correspondientes a las pruebas cualitativas.

4.1 Síntesis del colorante naranja de metilo

Mezcle 0.25 g. de ácido sulfanílico, agregue 0.15 mL de dimetilanilina, 0.13 mL de ácido clorhídrico concentrado y 3 mL
de agua. Agite y enfríe la mezcla hasta alcanzar una temperatura de 0-5 °C. En otro recipiente, prepare una solución de
0.088 g de nitrito de sodio disueltos en 0.7 mL de agua y agregue gota a gota y con agitación constante la solución de
nitrito de sodio a la solución de la amina y el ácido sulfanílico. Una vez terminada la adición agite la mezcla hasta que
alcance la temperatura ambiente. La mezcla adquiere un color rojo oscuro. Agregue gota a gota y agitando, una solución
acuosa al 10 % de hidróxido de sodio hasta tener un pH = 10.

Caliente la mezcla de reacción (80 oC) con agitación constante y retire el recipiente en el momento en que se inicia la
ebullición. Enfríe la mezcla en hielo para inducir la cristalización. El anaranjado de metilo precipita como sal sódica.
Filtre los cristales al vacío y lávelos con agua helada. Seque los cristales en el horno (100 oC), pese y calcule el
rendimiento de la reacción y reporte sus resultados en la correspondiente Tabla. Determine el punto de fusión del
producto y reporte sus resultados en la Tabla.

4.2 Efecto de grupos activadores y desactivadores en el anillo del benceno

Marque cuatro recipientes e introduzca 0.1 mL (0.1 g) de cada uno de los hidrocarburos aromáticos en ellos. A
continuación adicione 0.2 mL de la solución de bromo en diclorometano y mezcle suavemente. En esta prueba se
utilizarán: benceno, tolueno, anilina y nitrobenceno. Realice sus observaciones, tenga en cuenta el tiempo que tarda el
bromo en cambiar de color, y registre las observaciones en la Tabla correspondiente.

Recomendación: Debido a la toxicidad de la mayoría sustancias que se manipulan durante la práctica como el
diclorometano, el bromo y los compuestos aromáticos, estas deben manipularse dentro de la campana.

Deposite los residuos en los contenedores adecuados.

5. PAUTAS PARA EL ANÁLISIS DE RESULTADOS DURANTE LA REALIZACIÓN DEL INFORME

Escriba las ecuaciones balanceadas y los mecanismos para cada una de las reacciones llevadas a cabo (síntesis de
naranja de metilo y pruebas cualitativas). Rendimiento de la reacción. Interpretación de espectros IR, RMN 1H, RMN 13C
y MASAS del naranja de metilo. Análisis de las pruebas cualitativas. Comparación de puntos de fusión (reportado en
literatura y el obtenido en la práctica)

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6. BIBLIOGRAFÍA

1. PAVIA, D. L., et al. “Introduction to organic laboratory techniques, a microscale approach”, 2ª ed., USA: Saunders
College Publishing, 1998.
2. Laboratorio de Química Orgánica (Química Orgánica), Ciudad Universitaria s/n, Madrid, 2008-2009. Disponible en:
http://www.textoscientificos.com/quimica/cromatografia/capa-fina.
3. SOLOMONS, G. “Química Orgánica”. 2da ed. México D.F: Limusa Wiley”. 2000.
4. MORRISON, R. T Y BOYD, R. N. Química Orgánica. 5ta ed. México: Addison-Wesley Iberoamericana., 1900. 1474
p.
5. BRUICE, P. Y., “Química Orgánica”, 5ta ed, Pearson educación, 2008.

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