Laboratorio de Química Orgánica.

Práctica No.4. Efecto de la orientación en bencenos di-sustituidos

durante reacciones de SEA: Yodación del ácido salicílico.
Universidad Autónoma de Ciudad Juárez.
Instituto de Ciencias Biomédicas.
Departamento de Ciencias Químico Biológicas.
Mariel Lucia Miranda Urías. 185031

Objetivos.
- El alumno obtendrá un derivado yodado aromático a partir de una estrategia verde.
- El alumno identificará su compuesto mediante la prueba de Belistein.
Introducción.
La reacción más común de los compuestos aromáticos es la sustitución electrofílica
aromática. Esto es, un electrófilo (E⁺) reacciona con un anillo aromático y sustituye a
uno de los hidrógenos; la reacción es característica de todos los anillos aromáticos, no
sólo benceno y bencenos sustituidos; de hecho, la habilidad de un compuesto para
experimentar la sustitución electrofílica es una buena prueba de la aromaticidad.

Pueden introducirse varios tipos de sustituyentes diferentes en un anillo aromático a

través de las reacciones de sustitución electrofílica. Para enlistar algunas posibilidades,
un anillo aromático puede sustituirse por un halógeno (−Cl, −Br, −I), un grupo nitro
(−NO2), un grupo ácido sulfónico (−SO3H), un grupo hidroxilo (−OH), un grupo alquilo
(−R) o un grupo acilo (−COR). Comenzando a partir de unos cuantos materiales simples,
es posible preparar varios miles de compuestos aromáticos sustituidos (McMurry,
2012). Es posible introducir al anillo, muchos sustituyentes distintos por este
promotor para que efectúe adecuadamente la reacción. Los mejores promotores son
los oxidantes, como el peróxido de hidrógeno, o sales como el cobre. El yodo por sí
mismo no reacciona con los anillos aromáticos, para que esto suceda necesita un
promotor que efectúe adecuadamente la reacción. Los mejores promotores son los
oxidantes, como el peróxido de hidrogeno, o sales como el cobre. Estos promotores
oxidan al yodo, convirtiéndolo en un electrófilo. De esta forma el anillo aromático
puede atacar al yodo y se llevaría a cabo la yodación del benceno (Morrison, 1990).
Ilustración 1. Productos principales de la sulfonación del m-nitroanisol.

Ilustración 2. Reacción general de la yodación del ácido salicílico.

 Ilustración 3. Mecanismo de yodación del ácido salicílico.

Materiales y reactivos.

Materiales Reactivos
3 matraces Erlenmeyer de 125mL 250mg Ácido Salicílico
Cristalizador 7mL Metanol o Etanol
Parrilla con agitador y agitador magnético 3mL Ácido Clorhídrico concentrado
Pipeta de 5mL 3mL 10% Tiosulfato de sodio
Matraz Kitasato 3mL Cloralex (hipoclorito de sodio al 5 %)
Bomba de vacío Alambre de cobre
Embudo de Buchner 330mg Yoduro de sodio
Papel filtro Hielo triturado
Papel tornasol
Metodología.
1. Disuelve aproximadamente 250 mg de vainillina o ácido salicílico en 5 ml de
metanol o etanol en un matraz Erlenmeyer. Agrega gota a gota a esta solución
1.2 equivalentes (280 o 330 mg) de yoduro de sodio y enfría la mezcla a 0 °C en
un baño de hielo.
2. Con agitación y lentamente agregue a la disolución fría, 1 equivalente de
blanqueador comercial Cloralex® gota a gota (2.3 ml) en un período de 25 min.
La adición lenta del blanqueador aumentará el rendimiento.
3. La disolución tomará un color café rojizo. Una vez terminada la adición, agite la
mezcla por 40 min a en baño de hielo.
4. Agite suavemente y agregue 2.5 ml de una disolución al 10% de tiosulfato de
sodio. La disolución se tornará turbia y tomará un color amarillo grisáceo.
5. Acidule con ácido clorhídrico hasta pH ácido (6). El yoduro de arilo precipitará
en ese momento.
6. Evapore el exceso de etanol o metanol (caliente suavemente si es necesario y
no más de 10 min).
7. Enfríe en un baño de hielo por 10 min y filtre al vacío el sólido formado.
 8. Lave los cristales con agua helada. Deje secar los cristales y determine el punto
de fusión.
9. Calcule el rendimiento de la reacción.
10. De ser posible realice una cromatografía en capa fina, comparando la vainillina o
el ácido salicílico con el producto, para lo cual coloque una pequeña cantidad
del sólido obtenido en un frasco vial y disuélvalo con una pequeña cantidad de
etanol o etanol.

Prueba de identificación.
1. Hacer lo mismo con un poco de vainilla.
2. Llevar nuevamente a al mechero y calentar suavemente.
3. El flúor no se detecta en este procedimiento.

Resultados.
Ácido Salicílico Metanol
Masa: 0.5g Volumen: 7mL nÁcido salicílico = 0.25g ÷ 13.121g/mol = 0.00181 mol 
Peso molecular: 138.121 Densidad: 0.81 g/mL nYoduro de Sodio = 0.33g ÷ 149.89g/mol = 0.0022 mol 
g/mol Metanol m= 0.81g/ml x 7ml = 5.67g 
Peso Molecular: 32.04 g/mol nMetanol = 5.67g ÷ 32.04g/mol =0.167mol 
Masa esperada = 0.0018 mol x 264.018 g/mol =0.4752 g 

Discusión.
La prueba de identificación anterior, se le conoce como prueba de Belisteín, esta
prueba se utiliza para detectar la presencia de halógenos (Cl, I, Br). Los compuestos
orgánicos que tienen estos antes mencionados y además el hidrogeno, se
descomponen al quemarse en presencia del oxido de cobre para producir los
correspondientes halogenuros de hidrogeno. Estos gases reaccionan para formar los
halogenuros cúpricos correspondientes y por lo tanto hacen que se produzca una llama
de color verde como se puede apreciar en las imágenes anteriores.  
 
Conclusión.
Dentro de estas reacciones de sustitución electrofílica aromática (SEA) en la
cloración/yodación es de suma importancia el sustituyente que contiene el anillo
aromático unido a él, ya que esto nos indicará la posición final en el que se sustituirá el
anillo, y poder usar esto a nuestro favor y así obtener un producto más fácil, y tener
conocimiento previo de lo que va a ocurrir, también hay que tener en cuenta la manera
en la adicionamos los reactivos, ya que esto nos dará un mejor o peor rendimiento
según sea el caso.
Bibliografía.

- McMurry, J. (2008). Alquilación y acilaci. En J. McMurry, Química Orgánica. D.F.,

México: CENGAGE Learning.
- Wade, L. G., Pedrero, Á. M., & García, C. B. (2004). Química orgánica. Madrid:
Pearson Educación. 
- Morrison, R., & Boyd, R. (1990). Química Orgánica. New York: Pearson
Education.