LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL
Determinación de la estequiometría de una valoración
complejométrica Metal-Ligando a partir del Método de Job
M. P. Rincón Torres1, N. D. Velásquez Sánchez2
1
Laboratorio Análisis Químico Instrumental, Facultad de Ingeniería, Universidad de la Sabana, Chía.
2
Laboratorio Análisis Químico Instrumental, Facultad de Ingeniería, Universidad de la Sabana, Chía.
16 de abril de 2020
RESUMEN
La presente práctica de laboratorio busca evaluar
la técnica del Método de Job (también conocido
como el método de las variaciones continuas) en
una reacción de acomplejamiento entre el ion
ferroso y la 1,10-fenantrolina. Para lo anterior se
acude a la metodología de la espectrofotometría
para encontrar las absorbancias con las cuales se
forma el complejo, condicionando a uno de los
reactivos anteriormente nombrados a estar en
exceso, mientras que el otro se consume
completamente. A partir de lo anterior, la
intersección de ambos escenarios expresa la
relación molar en la que se encuentran los
compuestos en la reacción química.
OBJETIVOS
GENERAL
1. Determinar la estequiometría del complejo
formado entre el ion ferroso – Hierro (II) y la
1,10-fenantrolina mediante el Método de Job.
ESPECÍFICOS
1.1 Identificar la longitud de onda óptima para
realizar la medición a partir de un barrido con
el balón que teóricamente cumpla con la
estequiometría.
1.2 Corroborar que la estequiometría del
acomplejamiento teórico sea el correcto con
relación al experimental.
1.3 Calcular los coeficientes de absortividad
molar del metal y del ligando para comprobar
el cumplimiento de la Ley de Beer.
1.4 Si el caso se presenta, reconocer la
importancia de la corrección de las
absorbancias, y la manera en como esto
puede variar los valores estequiométricos
esperados.
RESULTADOS Y ANÁLISIS
Inicialmente, se prepararon dos soluciones
estándar, la primera de Fe+2 a partir de sulfato
ferroso amoniacal hexahidratado mientras que la
segunda era de 1,10-fenantrolina preparada a
partir de la 1,10-ortofenantrolina monohidratada.
Las concentraciones de estas se expresaron
matemáticamente de la siguiente manera:
1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒 +2
0,1264 𝑔 𝑆𝑎𝑙 × ×
392,13 𝑔 𝑆𝑎𝑙 1 𝑚𝑜𝑙 𝑆𝑎𝑙
[𝐹𝑒 +2 ] =
0,5 𝐿
[𝐹𝑒 +2 ] = 6,447𝑥10−4 𝑀
[𝐹𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎]
1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙𝑜𝑟ℎ. 1 𝑚𝑜𝑙 𝐹𝑒𝑛.
0,0745 𝑔 𝐶𝑙𝑜𝑟ℎ.× ×
234,68 𝑔 𝐶𝑙𝑜𝑟ℎ. 1 𝑚𝑜𝑙 𝐶𝑙𝑜𝑟ℎ.
=
0,5 𝐿
[𝐹𝑒𝑛𝑎𝑛𝑡𝑟𝑜𝑙𝑖𝑛𝑎] = 6,349𝑥10−4 𝑀
A continuación, se procedió a la preparación de
las soluciones en los balones aforados de 10 mL,
en los cuales se añadió hidroxilamina y la
solución buffer en un volumen constante para
todas las preparaciones, mientras que se varió
proporcionalmente la adición de metal y de
ligando para cada una de las soluciones. En el
orden numérico se añadía más o-fenantrolina,
mientras que se disminuía el vertido de la
solución de hierro. Posteriormente, se realizó la
lectura espectrofotométrica de las absorbancias a
510 nm. Lo cual arrojó como resultados lo
mostrado en el primer Anexo denominado como
Tabla 1. Se tienen dos absorbancias, puesto que
se va a comparar la experimentación de dos
grupos, quienes realizaron la práctica bajo las
mismas condiciones en cuanto a preparación de
 LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

soluciones y medición de la señal analítica. A −3,6206𝑥 + 3,6336 = 1,1577𝑥 − 0,0132

partir de las concentraciones halladas fue posible
encontrar la concentración de cada uno de los
reactivos en los balones aforados, y de la misma
manera los moles de metal y ligando presentes;
con estos últimos fue posible la obtención de la
fracción molar de cada uno de estos elementos
dentro de la matriz, tal como lo expresa la Tabla
1. A partir de estos datos fue posible la
construcción de las siguientes gráficas que
expresan el método de Job:
𝑥 = 0,7632
Este valor encontrado quiere decir que con
fracción molar de Ligando de 0,7632 se cumple
la estequiometría, de la misma manera este valor
permite encontrar la fracción molar que debe
estar presente de metal, lo cual se expresa de la
siguiente manera:
𝑋𝑀 = 1 − 0,7632 = 0,2368

A partir de estos valores encontrados es posible

Método de Job - Grupo 1 sin corrección hallar la proporcionalidad de la relación
1
estequiométrica, que consiste en dividir la
fracción de ligando sobre la fracción de metal.
0,8
𝑋𝐿 0,763
Absorbancia

0,6 y = 1,1577x - 0,0132 = = 3,22 ≈ 3

R² = 0,9975
𝑋𝑀 0,236
0,4
La relación anterior quiere decir que por tres
moles que estén presentes de 1,10-fenantrolina,
0,2
y = -3,6206x + 3,6336 estará una sola mol del ion ferroso para dar la
R² = 1 formación del complejo ferroína. El mismo
0
análisis se realiza para los resultados obtenidos
0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000
para el grupo 2, para lo que se produjeron los
Fracción Molar de Ligando
siguientes resultados:
Gráfica No. 1. Análisis del método de Job para el
primer grupo sin corrección de absorbancias.
Método de Job - Grupo 1 sin corrección
1
La representación nos muestra la intersección de
dos rectas, en las que la denotada con color azul
0,8
expresa los balones aforados en los cuales el
metal se encontraba en exceso dentro de la
Absorbancia

reacción química, dejando implícito el hecho de 0,6

y = 1,0244x - 0,0047
que el ligando se consumió totalmente. Por otro R² = 0,9923
lado, la recta denotada en color naranja muestra 0,4
el otro escenario, en el que el ligando se encuentra
en exceso, de manera que el metal se agotó en su 0,2
totalidad. La intersección de ambas funciones y = -3,6206x + 3,6336
representa el punto estequiométrico (Skoog D., R² = 1
0
2008), que en otras palabras expresa el punto en 0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000
donde el metal y el ligando cumplen con la Fracción Molar de Ligando
estequiometría de la reacción química. Gráfica No. 2. Análisis del método de Job para el
Matemáticamente, la intersección de ambas segundo grupo sin corrección de absorbancias.
rectas es cuando la variable independiente es la
misma para ambas funciones por lo que para −3,6206𝑥 + 3,6336 = 1,0244𝑥 − 0,0047
calcularla se igualaron las ecuaciones obtenidas 𝑥 = 0,7833
por mínimos cuadrados de la siguiente manera:
 LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

𝑋𝑀 = 1 − 0,7833 = 0,2167 Para encontrar las concentraciones de cada uno de

𝑋𝐿 0,783
= = 3,61 ≈ 4
𝑋𝑀 0,216
A diferencia del primer grupo, los resultados
anteriores se encuentran más desfasados entre sí.
Lo anterior, empezando por las absorbancias
obtenidas y así mismo la relación estequiométrica
cuyo entero más cercano es el 4, valor que
teóricamente no coincide con el esperado.
Además, existe un inconveniente en esta
experimentación, el cual es que tanto el hierro (II)
como la o-fenantrolina logran absorber radiación
en el ultravioleta visible, por lo que se requiere
una corrección de las absorbancias obtenidas
inicialmente de la siguiente manera (Harvey D.,
2000):
𝐴𝑐𝑜𝑟𝑟. = 𝐴𝑚𝑒𝑎𝑠. − ℇ𝑀 𝑏𝐶𝑀 − ℇ𝐿 𝑏𝐶𝐿
los reactivos en los balones aforados, se identificó
el reactivo límite en cada caso, siendo el ligando
el reactivo limitante del primer al octavo
recipiente, mientras que el metal es el limitante
para el noveno al último balón. De acuerdo con
las moles de este reactante límite y las moles de
complejo formadas es posible calcular las moles
finales de cada reactivo en cada uno de los casos,
tal como lo muestra la Tabla No. 2 en los anexos.
Así mismo, se tomaron esas moles para encontrar
la concentración de estos, para poder así lograr
corregir finalmente las absorbancias que
inicialmente se tenían.
Finalmente, con las absorbancias corregidas se
procede a realizar el mismo análisis para el
método de Job, como se planteó desde un
principio. Es decir, graficar la absorbancia
corregida en función de la fracción molar de la
o-fenantrolina.

De acuerdo con lo expresado es necesario Método de Job - Grupo 1 corregido

encontrar los coeficientes de absortividad molar 1,000
del metal y del ligando para poder realizar la
corrección. Este factor es posible hallarlo 0,800
fácilmente de acuerdo con las absorbancias
Absorbancia

obtenidas en el primer y último baló, pues el 0,600

único reactivo que absorbió radiación era el metal y = 1,1697x - 0,0222
y el ligando, respectivamente. Como se 0,400
R² = 0,9975
presentaron dos experimentos que arrojaron
resultados un poco desfasados se encontraron los
0,200
coeficientes para cada uno de los casos. A partir y = -3,4311x + 3,4334
de la Ley de Lambert-Beer, lo anterior se calcula R² = 0,9999
de la siguiente manera para el primer grupo: 0,000
0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000
0,009 Fracción Molar de Ligando
ℇ𝐹𝑒(𝐼𝐼) = = 27,92 𝑀−1 𝑐𝑚−1 Gráfica No. 3. Análisis del método de Job para el
0,0003223 𝑀(1 𝑐𝑚)
primer grupo con absorbancias corregidas.
0,009
ℇ𝐹𝑒𝑛. = = 28,35 𝑀−1 𝑐𝑚−1 El análisis matemático es exactamente el mismo
0,0003175 𝑀(1 𝑐𝑚)
en todos los casos. Por lo que:
Mientras que para el segundo grupo:
−3,4311𝑥 + 3,4334 = 1,1697𝑥 − 0,0222
0,008 𝑥 = 0,7511
ℇ𝐹𝑒(𝐼𝐼) = = 24,82 𝑀−1 𝑐𝑚−1
0,0003223 𝑀(1 𝑐𝑚)
𝑋𝑀 = 1 − 0,7511 = 0,2489
0,012
ℇ𝐹𝑒𝑛. = = 37,79 𝑀−1 𝑐𝑚−1
0,0003175 𝑀(1 𝑐𝑚) 𝑋𝐿 0,751
= = 3,01 ≈ 3
𝑋𝑀 0,249
 LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

Igualmente, se procede a realizar exactamente lo hallada en la Tabla No. 2 de los anexos y su

mismo para los datos corregido del segundo absorbancia para elaborar una curva de
grupo: calibración exclusivamente en los balones en los
cuales solo se encuentra la ferroína. Esta curva se
Método de Job - Grupo 2 corregido elaboró con las absorbancias corregidas del
1,000 primer grupo puesto que su experimentación fue
la más acertada, de manera que:
0,800

Curva de calibración - Ferroína

Absorbancia

0,600 0,900
y = 1,0351x - 0,0127
R² = 0,9925 0,800
0,400 0,700 y = 11254x - 0,0334
0,600 R² = 0,9972

Absorbancia
0,200
y = -3,6445x + 3,6455 0,500
R² = 1 0,400
0,000
0,0000 0,2000 0,4000 0,6000 0,8000 1,0000 0,300
Fracción Molar de Ligando 0,200
Gráfica No. 4. Análisis del método de Job para el 0,100
segundo grupo con absorbancias corregidas. 0,000
0 0,00002 0,00004 0,00006 0,00008
Repitiendo el análisis matemático se tiene que: [Complejo] (M)
Gráfica No. 5. Curva de calibración para el
−3,6445𝑥 + 3,6455 = 1,0351𝑥 − 0,0127 acomplejamiento de la ferroína.
𝑥 = 0,7817
De acuerdo con lo anterior es pertinente afirmar
𝑋𝑀 = 1 − 0,7817 = 0,2183 que el coeficiente de absortividad molar del
complejo Ferroína es:
𝑋𝐿 0,782
= = 3,58
𝑋𝑀 0,218 ℇ𝐹𝑒𝑟𝑟𝑜í𝑛𝑎 = 11254 𝑀−1 𝑐𝑚−1

De acuerdo con la teoría, el valor esperado para Además, que la ecuación que describe la reacción
la estequiometría es una relación molar 1:3 de química de acomplejamiento es:
Metal-Ligando, por lo que estadísticamente se
puede corroborar cual presenta una mayor 𝑀 + 3𝐿 → 𝑀𝐿3
exactitud y cercanía con el valor esperado.
Grupo 1: 𝐹𝑒 +2 + 3𝐹𝑒𝑛 → [𝐹𝑒(𝐹𝑒𝑛)3 ]+2
|3,01 − 3|
%𝐸𝑟 = × 100% = 0,330%
3
Grupo 2:
|3,58 − 3|
%𝐸𝑟 = × 100% = 19,3%
3
De acuerdo con lo anterior es pertinente afirmar
que el primer grupo de trabajo tuvo la
estequiometría más cercana al valor esperado con
un mínimo error del 0,33%. Finalmente, para
encontrar cuál es el coeficiente de absortividad Imagen No. 1. Reacción de acomplejamiento
molar del complejo se acude a su concentración entre la 1,10-fenantrolina y el ion ferroso.
 LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

CONCLUSIONES FIRMAS
• La reacción complejométrica que se
presenta entre el ion ferroso y la
1,10-fenantrolina presenta una
estequiometría en la cual por cada mol
del ion metálico son necesarias 3 moles
del ligando bidentado para formar el MARIA PAULA RINCÓN TORRES
quelato mejor conocido como ferroína.
Lo anterior quiere decir que la
proporción molar es de 1:3 de metal-
ligando.
• El análisis químico permitió encontrar
matemáticamente que el coeficiente de
absortividad molar del Fe+2 es de 27,92
NICOLÁS DAVID VELÁSQUEZ SÁNCHEZ
M-1cm-1, el de la o-fenantrolina es de
28,35 M-1cm-1 y el del complejo ferroína
es de 11254 M-1cm-1.
• La metodología empleada conocida
como Método de Job es la más adecuada
para la determinación de la proporción
estequiométrica para esta reacción
química, puesto que la constante de
equilibrio a evaluar es lo suficientemente
grande que el comportamiento de las
rectas expresadas en las gráficas cumple
con el esperado por el método de las
variaciones continuas, además de que
este complejo es estable y no disocia
fácilmente.
• La curva de calibración realizada de
acuerdo con la concentración del
complejo confirma el cumplimiento de la
Ley de Lambert-Beer, de acuerdo con el
coeficiente de correlación lineal que
cumple con el valor aceptado.
• El primer grupo tuvo la mayor exactitud
experimental en cuanto a la obtención de
la relación molar entre los reactantes, en
comparación con el valor teórico
esperado de acuerdo con la literatura.

BIBLIOGRAFÍA
• (Harvey D., 2000) Modern Analytical
Chemistry. Editorial McGraw-Hill.
Primera Edición pp. 403- 405.
• (Skoog D., 2008) Principios de análisis
instrumental. Editorial CENGAGE
Learning. Sexta edición pp. 385-386.
 LABORATORIO DE ANÁLISIS QUÍMICO INSTRUMENTAL

ANEXOS
Vol. Vol.
[Fenantrolina] Moles
Balón Metal Ligando [Fe+2] (M) Moles Fe+2 XL Abs 1 Abs 2
(M) Fenantrolina
(mL) (mL)
1 5,0 0,0 0,0003223 0,0000000 0,00000322 0,000000000 0,0000 0,009 0,008
2 4,5 0,5 0,0002901 0,0000317 0,00000290 0,000000317 0,0986 0,079 0,094

3 4,0 1,0 0,0002579 0,0000635 0,00000258 0,000000635 0,1976 0,208 0,183

4 3,5 1,5 0,0002256 0,0000952 0,00000226 0,000000952 0,2968 0,343 0,294

5 3,0 2,0 0,0001934 0,0001270 0,00000193 0,000001270 0,3963 0,432 0,379

6 2,5 2,5 0,0001612 0,0001587 0,00000161 0,000001587 0,4962 0,562 0,552

7 2,0 3,0 0,0001289 0,0001905 0,00000129 0,000001905 0,5963 0,680 0,597

8 1,5 3,5 0,0000967 0,0002222 0,00000097 0,000002222 0,6968 0,798 0,702

9 1,0 4,0 0,0000645 0,0002540 0,00000064 0,000002540 0,7975 0,700 0,745

10 0,5 4,5 0,0000322 0,0002857 0,00000032 0,000002857 0,8986 0,362 0,382
11 0,0 5,0 0,0000000 0,0003175 0,00000000 0,000003175 1,0000 0,009 0,012

Tabla No. 1. Información y resultados obtenidos de los balones analizados por espectrofotometría UV-
Visible.

Moles finales Moles finales Moles finales [Fenantrolina] [Complejo] Abs 1 Abs 2
Balón [Fe+2] (M)
Metal Ligando Complejo (M) (M) corregida corregida

1 3,223E-06 0,000 0,000 0,000322 0,000000 0,000 0,000 0,000

2 2,795E-06 0,000 1,058E-07 0,000280 0,000000 1,058E-05 0,071 0,087
3 2,367E-06 0,000 2,116E-07 0,000237 0,000000 2,116E-05 0,201 0,177

4 1,939E-06 0,000 3,174E-07 0,000194 0,000000 3,174E-05 0,338 0,289

5 1,511E-06 0,000 4,232E-07 0,000151 0,000000 4,232E-05 0,428 0,375

6 1,083E-06 0,000 5,290E-07 0,000108 0,000000 5,290E-05 0,559 0,549

7 6,544E-07 0,000 6,349E-07 0,000065 0,000000 6,349E-05 0,678 0,595

8 2,263E-07 0,000 7,407E-07 0,000023 0,000000 7,407E-05 0,797 0,701

9 0,000 1,895E-06 6,4467E-07 0,000000 0,000189 6,446E-05 0,695 0,738

10 0,000 2,535E-06 3,2233E-07 0,000000 0,000253 3,223E-05 0,355 0,372

11 0,000 3,175E-06 0,000 0,000000 0,000317 0,000 0,000 0,000

Tabla No. 2. Corrección de absorbancias a partir del análisis de reactivo límite y reactivo en exceso.