UNIVERSIDAD SIMÓN BOLÍVAR

DEPARTAMENTO DE QUÍMICA
LABORATORIO DE QUÍMICA INORGÁNICA QM-2282

DETERMINACIÓN DE LA COMPOSICIÓN DE COMPUESTOS IÓNICOS POR EL

MÉTODO DE JOB
31/05/2018 ARIAS A. MAYERLIN (08-10066) , PÉREZ C. SANDRA.(13-11087)
Resumen
Mediante el Método de Job o de variaciones continuas se identificaron los posibles compuestos de Ni(en)n(H2O)m
en soluciones acuosas, por medio de medidas espectroscópicas en la región UV-Vis del espectro
electromagnético. Esto se logró a partir de diez soluciones de 10 mL cada una preparadas con diferentes
proporciones de soluciones de un compuesto de níquel (II) 0,4 M (NiSO46H2O) y de etilendiamina 0,4 M. Se
realizaron las mediciones espectrofotométricas haciendo énfasis en las absorbancias a 530, 545, 578, 622 y 640
nm. La serie de complejos identificados fue, [Ni(en)(H2O)4]2+, [Ni(en)2(H2O)2]2+ y [Ni(en)3]2+.
Palabras Claves: método de Job, variaciones continuas, complejo de níquel (II), etilendiamina,
espectrofotometría UV/visible.

1. Introducción reacción en equilibrio (Ec. 1), donde M es un ion

El principio de variaciones continuas fue utilizado
por Ostromisslensky en 1911 para establecer la
estequiometría 1:1 del aducto formado entre
nitrobenceno y anilina [1]. El principio fue usado por
Denison en 1912 en relación a sus estudios de
formación de compuesto en mezclas liquidas. Sin
embargo, el método de variaciones continuas es
generalmente asociado con Job, quien en 1928
publicó una aplicación detallada del método al
estudio de una amplia gama de compuestos de
[2]
coordinación , la determinación
espectrofotométrica de las fórmulas de complejos
que son productos de equilibrios de reacción
incompletos [1].
El llamado método de variaciones continuas (o
soluciones isomolares) es una de las técnicas
experimentales de mezclado comúnmente utilizadas
en el estudio de la estequiometría de reacción, debido
a la determinación de fórmulas y constantes de
formación de complejos [3]. Para el estudio de una
metálico y L un ligando:
𝑀 + 𝑛𝐿 ↔ 𝑀𝐿𝑛 Ec.1
Se prepara una serie de soluciones donde el total de
concentración molar de ligando:metal (CL:CM) se
mantiene constante (Ec. 2) mientras que la relación
CL/CM cambia en pequeñas variaciones, usualmente
mezclando diferentes volúmenes de los componentes
tal que el volumen final se mantenga constante a lo
largo de la serie (si es necesario, se puede realizar
una dilución hasta alcanzar volumen constante) [4].
𝐶𝑀 + 𝐶𝐿 = 𝑘 Ec. 2
Entonces la cantidad de ligandos coordinados al
metal (n) se obtendrán a partir de la relación entre la
fracción molar a la absorbancia máxima (x) (Ec. 3).
𝑥
𝑛= Ec. 3
1−𝑥
La absorbancia, o más estrictamente, la absorbancia
corregida, es representada como una función de la
fracción molar de ligando o metal de las soluciones.
Las curvas resultantes, llamadas gráficas de Job,
suministran un máximo (o mínimo) en la posición
que indica la proporción ligando:metal del complejo
en solución. Por ejemplo, un máximo
correspondiente a 0,5 de la fracción molar del
2. Procedimiento experimental
ligando sugiere un complejo de composición 1:1,
mientras que un máximo en fracciones 0,67 y 0,75 2.1. Preparación de la solución madre de
etilendiamina 0,4 M
indican complejos de composiciones 2:1 y 3:1
ligando:metal, respectivamente. Mientras que la Se midieron 2,70 ± 0,01 ml de etilendiamina con una
absorbancia es por mucho la propiedad de la solución pipeta volumétrica y se diluyeron en un balón
más comúnmente utilizada para la medición de aforado de 100 ml.
gráficas de Job, otras propiedades también pueden
2.2. Preparación de la solución madre de
utilizarse. NiSO4 .6H2O 0.4 M
La definición de absorbancia corregida es un poco
Se pesaron (10,521 ± 0,001) g de la sal de níquel y se
inusual [5].; es definida como la medida de
diluyeron en un balón aforado de 100 ml.
absorbancia (a cualquier longitud de onda) menos la
suma de la absorbancia que el metal y ligando 2.3. Preparación de la solución de
exhibirían si el acomplejamiento no hubiese etilendiamina más la solución de sulfato
ocurrido. Matemáticamente, la absorbancia de níquel hexahidratado
corregida, Y, se define como la relación entre la Cada una de las soluciones madre se colocó en una
absorbancia medida A, la absortividad del metal y bureta de 25 ml, y se mezclaron en fiolas de 25 ml
ligando εM y εL, respectivamente y el camino óptico como se indica en la tabla 1.
b (Ec. 4).
𝑌 = 𝐴 − (𝜀𝑀 𝐶𝑀 + 𝜀𝐿 𝐶𝐿 )𝑏 Ec. 4 Tabla 1. Volúmenes indicados para preparar las
soluciones.
Esta ecuación se puede expresar como:
Solución Xetilendiamina Etilendiamina NiSO4.6H2O
𝑌 = 𝐴𝑚𝑒𝑑 − (1 − 𝑋)𝐴𝑙𝑖𝑏𝑟𝑒 Ec. 5 V(mL) V(mL)
Mientras que el término fracción molar que es usado 1 0 0 10
2 0,1 1 9
en este contexto es una aproximación, ya que el
3 0,2 2 8
solvente es omitido de su cálculo. La fracción molar 4 0,3 3 7
de ligando XL y de metal XM, se define y calcula de 5 0,4 4 6
maneras similares (Ec. 5) y puede variar 6 0,5 5 5
7 0,6 6 4
evidentemente entre cero y uno.
8 0,7 7 3
𝐶𝐿 9 0,8 8 2
𝑋𝐿 = Ec. 6
𝐶𝑀 +𝐶𝐿 10 0,9 9 1

Para que el método de Job pueda aplicarse, debe

cumplirse que:
- El sistema debe ajustarse a la ley de Beer.
- Uno de los complejos debe predominar bajo
las condiciones del experimento.
- La concentración total de metal más ligando
debe mantenerse constante (Ec. 1).
- El pH y la fuerza iónica deben mantenerse
constante.
2.4. Caracterización
Se registraron los espectros UV-Vis a temperatura
ambiente en el rango entre 400 y 600 nm. Se
evaluaron y anotaron los valores de absorbancia a
530, 545, 578, 622 y 640 nm.
3. Resultados y discusión
Luego de realizar la mezcla estequiométrica de
ambas soluciones madres, según lo indicado en la
tabla 1, se obtuvieron las soluciones coloreadas Se muestra en la figura 2, el gráfico obtenido en
mostradas en la figura 1. Excel para los datos anteriormente tabulados,
correspondientes igualmente al gráfico obtenido por
el espectrofotómetro que se indicó en la figura 1.

Absorbancia Vs Xen
0.9
0.8

Absorbancia cm¯¹
0.7
0.6
Fig 1. Soluciones a diferentes proporciones de 0.5
0.4
NiSO4.6H2Oy etilendiamina 0.3
0.2
Se registraron los espectros UV-Visibles para los 0.1
0
diferentes complejos de Ni(en)n en un intervalo de 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
longitudes de ondas (λ) de 400-700nm. El espectro Xen
obtenido se muestra en la figura 2.
530nm 545nm 578nm
622nm 640nm

Fig 3. Gráfico de absorbancia Vs Xen

Las absorbancias obtenidas fueron corregidas para

obtener únicamente la absorbancia del complejo, y
así poder determinar la composición de la
etilendiamina en cada solución. Estos valores se
muestran en la tabla 3.
Fig 2. Absorbancia Vs Longitud de onda de cada
solución preparada Tabla 3. Absorbancias corregidas

Por su parte, se registraron las absorbancias a las Xen 530nm 545nm 578nm 622nm 640nm
siguientes longitudes de onda: 530, 545, 578, 622 y 0,1 0,040328 0,056207 0,117108 0,141965 0,109621
640 nm. Los valores se muestran en la tabla 2. 0,2 0,047209 0,081464 0,206496 0,26276 0,201262
0,3 0,078148 0,130071 0,309194 0,380685 0,289413
Tabla 2. Absorbancias a cada longitud de onda
0,4 0,106244 0,177078 0,396602 0,46066 0,340384
Xen 530nm 545nm 578nm 622nm 640nm 0,5 0,18083 0,274445 0,49734 0,488345 0,348175
0 0,03646 0,05117 0,12768 0,44745 0,63121 0,6 0,330926 0,453132 0,597718 0,3977 0,239116
0,1 0,073142 0,10226 0,23202 0,54467 0,67771 0,7 0,528692 0,627789 0,589226 0,211595 0,066837
0,2 0,076377 0,1224 0,30864 0,62072 0,70623 0,8 0,476518 0,501446 0,347044 0,04228 -0,05043
0,3 0,10367 0,16589 0,39857 0,6939 0,73126 0,9 0,252024 0,264143 0,187402 0,031489 -0,01623
0,4 0,12812 0,20778 0,47321 0,72913 0,71911
0,5 0,19906 0,30003 0,56118 0,71207 0,66378
En la figura 4 se muestran los valores tabulados
0,6 0,34551 0,4736 0,64879 0,57668 0,4916
anteriormente con el fin de identificar los picos para
0,7 0,53963 0,64314 0,62753 0,34583 0,2562
cada longitud de onda trabajada.
0,8 0,48381 0,51168 0,37258 0,13177 0,075804
0,9 0,25567 0,26926 0,20017 0,076234 0,04689
 menores en las transiciones electrónicas. En este caso
Absorbancias corregidas Vs Xen
la etilendiamina (en) es de campo fuerte y el ligando
0.7
acuo (H2O) es de campo débil, se observó que a
0.6
medida que se sustituyen más ligandos acuo por
0.5
Absorbancia cm ¯¹

etilendiamina la absorbancia máxima se presenta a λ

0.4 menores, lo que comprueba el desplazamiento por
0.3 parte de los ligando.
0.2
0.1
0
4. Conclusiones
0 0.2 0.4 0.6 0.8 1
-0.1
Xen Se determinó la estequiometría de una serie de
complejos de la forma Ni(en)n(H2O)m utilizando el
530nm 545nm 578nm método de variaciones continuas de Job y midiendo
622nm 640nm la relación de la absorbancia con respecto a la
fracción molar de ligando. Se comprobó que es un
Fig 4. Gráfico de absorbancias corregidas Vs Xen método eficaz para este fin y además se determinó
Con absorbancias corregidas, se procedió a calcular que existen 3 complejos de níquel con etilendiamina
la composición del ligando (n), en cada solución, que son [Ni(en)3]2+, [Ni(en)2(H2O)2]2+ y
2+
utilizando la ecución 6. Estos valores se muestran en [Ni(en)2(H2O)4] , además se comprobó que a
la tabla 4. medida que el complejo contiene una mayor cantidad
Tabla 4. Valores de la composición de la etilendiamina de ligando, la absorbancia presenta un máximo a λ
a cada longitud de onda. (nm) menores, lo cual es congruente con la teoría de
campo cristalino.
λnm Xen n
530 0,71 2,50
545 0,7 2,33 5. Referencias
578 0,6 1,5 [1] [1] Carmody, W. R. J. Chem. Educ., 1964, 41
622 0,5 1 (11), p 615.
640 0,5 1
[2] Hill, Z. D. & MacCarthy, P. J. Chem. Educ.,
1986, 63 (2), p 162.
Los resultados obtenidos muestran n igual a 1.2.3.
Por lo tanto, eso significa que existen 3 complejos [3] Gil, V. M. S. & Oliveira, N. C. J. Chem Educ.,
níquel con la etilendiamina, que han de seguir el 1990, 67 (6), p 473.
siguiente equilibrio: [4] Catherine E. Housecroft & Alan G. Sharpe,
𝑘1 (2005) Inorganic Chemistry, 2da edición, editorial
𝑁𝑖(𝐻2 𝑂)6 + 𝑒𝑛 ⇔ 𝑁𝑖(𝐻2 𝑂)𝑒𝑛2+ + 2𝐻2 𝑂 Ec. 7
Pearson Prentice Hall, Inglaterra, p503-700.
𝑘2 2+
𝑁𝑖(𝐻2 𝑂)𝑒𝑛2+ + 𝑒𝑛 ⇔ 𝑁𝑖(𝐻2 𝑂)2 (𝑒𝑛)2 + 2𝐻2 𝑂 Ec. 8 [5] Stanley Bukata, Jacob A. Marinsky, (1964) The
𝑘3
𝑁𝑖(𝐻2 𝑂)2 (𝑒𝑛)2
2+
+ 𝑒𝑛 ⇔ 𝑁𝑖(𝑒𝑛)3 2+
+ 2𝐻2 𝑂 Ec. 9 Journal of Physical Chemistry, 68, 1964, p 258-260.

La diferencia de color entre los complejos formados

es provocada por el átomo coordinado directamente
al metal. Según la serie espectroquímica,
dependiendo del átomo unido directamente al centro
metálico provocará desdoblamientos mayores o