INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

MANUAL DE PRÁCTICAS
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA QUÍMICA II

EQUILIBRIO QUÍMICO IÓNICO ESTUDIO DE LA FORMACIÓN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FÉRRICO POR ESPECTROFOTOMETRÍA
OBJETIVOS Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del ión complejo monotiocianato férrico partiendo de la medición de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. • Conocer las condiciones de equilibrio iónico de la reacción.

HIPÓTESIS “La constante de equilibrio químico se puede determinar a partir de técnicas analíticas espectrofotométricas las cuales nos permiten determinar las concentraciones de los componentes de reacción”.

La espectrofotometría de ultravioleta-visible es una técnica de medición de concentración de masa de elementos y compuestos químicos, cuyo principio es la interacción entre la energía electromagnética con la materia. Se fundamenta en medir la radiación monocromática absorbida por un elemento ó molécula causante de desplazamientos electrónicos a capas superiores, estas transiciones determinan la región del espectro en la que tiene lugar la absorción. La ley fundamental en la que se basan los métodos espectrofotométricos es la de Lambert y Beer y establece la relación entre la intensidad de la luz transmitida o energía radiante I y la energía radiante incidente I 0 como una función del espesor de la celda b a través del medio absorbente, de acuerdo a la siguiente fórmula:
A = bc a

…………………..(1)

donde:

A = absorbancia b = espesor de la celda a = absortividad c = concentración

(2) El intervalo de longitudes de onda consideradas para la técnica de espectrofotometría de ultravioleta-visible son las que se muestra en el espectro siguiente: .La ley de Lambert y Beer también establece que la cantidad de energía electromagnética monocromática absorbida por un elemento es directamente proporcional a la concentración de la(s) especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la trayectoria de la muestra para un conjunto de condiciones instrumentales establecidas por lo que: si α =log  entonces α = − log T  I0   donde : α = absorbanci a  I   I  T =  donde : T =transmita ncia I   0 …….

por lo que es la única especie presente que exhibe absorción en la región visible del espectro electromagnético. la concentración de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n ≥ 2 es muy pequeña y se puede suponer que el único ión complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1).. (4) En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan. es importante saber que la constante de equilibrio es válida sólo en estas condiciones de fuerza iónica. Las concentraciones de las otras especies pueden calcularse a partir de ésta mediante relaciones estequiométricas. pero si la concentración del ión tiocianato se mantiene baja. etc . por lo que la actividad no es tan parecida a la concentración de las especies y no será considerada en los cálculos. El ion Fe(SCN)2+ es la única especie con color que se forma en concentración apreciable en las condiciones de reacción de la práctica. En las condiciones de la práctica esa condición se cumple. Objetivo: Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del ión complejo monotiocianato férrico partiendo de la medición de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. En las condiciones de la práctica las mediciones se realizan a fuerza iónica constante pero elevada. La constante termodinámica de equilibrio es el cociente de las actividades de cada especie en el equilibrio y no el de sus concentraciones.DEFINICIÓN DEL SISTEMA QUÍMICO.. Sin embargo. el ion Fe(SCN)2+ es la especie presente en el equilibrio que presenta absorción en la región visible del espectro electromagnético. por ello. . por lo cual podemos medir su absorbancia con precisión. Reacción química en estudio: Fe 3+ ( aq ) + SCN − ( aq ) ⇔ Fe ( SCN ) 2+ ( aq ) ………………(3) JUSTIFICACIÓN DEL MÉTODO EMPLEADO: El ión tiocianato puede reaccionar con el ión férrico en solución ácida para formar una serie de complejos: Fe 3+ ⇔ FeSCN 2+ ⇔ FeSCN 2+ . su concentración se puede medir espectrofotométricamente. Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la concentración de cada una de las especies presentes en el equilibrio.

25 mL de HNO3 2M (también usando pipeta aforada).2 M en ácido nítrico 0. y la solución se torna cada vez más coloreada (es decir.1 mL de solución titulante y realizar la medición espectrofotométrica en cada adición hasta completar 8 lecturas. PARTE EXPERIMENTAL. Llevar la mezcla a un volumen de 25 mL.001 M medidos con pipeta aforada y 6.. así podemos suponer que la concentración de este catión no varía apreciablemente con la formación del ión complejo. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado. Según la ley de Lambert-Beer: α =ε b [ FeSCN 2+ ] ………………(5) . Tomar una alícuota de 2.5 mL de KSCN 0. Inmediatamente transferir a la celda para la medición espectrofotométrica Repetir agregando de 0.1 mL de la solución titulante (usar pipeta graduada de 1 mL). en las condiciones de trabajo la concentración inicial de SCN. • Preparar una solución de Fe(NO3)3 0. (El siguiente paso que se enumera a continuación conviene realizarlos a un lado del espectrofotómetro donde se realizarán las mediciones correspondientes). aumenta su absorbancia). En una probeta colocar 2.1 mL en 0. ANÁLISIS DE LOS DATOS El ion tiocianato (SCN-) reacciona con el ion férrico (Fe3+) en solución ácida formando una serie de complejos como se mencionó anteriormente y si la concentración de ion tiocianato se mantiene baja. El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solución con Fe3+ a un volumen conocido de solución de SCN-. Trabajaremos por lo tanto en medio ácido para evitar la formación (y consecuente precipitación) del compuesto Fe(OH)3.5 M • • • • (solución titulante). La determinación se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe(SCN)2+ es la única especie que absorbe. y se puede suponer que el único ion complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1) que es el que da color a la muestra.Para el cálculo de la constante debemos hacer una aproximación.es mucho menor que la de Fe3+.5 mL de la mezcla y agregar 0. la concentración de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n ≥ 2 es muy: pequeña. agitar para homogenizar. aumenta la concentración de monotiocianato férrico.

La determinación de ε requiere obtener una solución de complejo de concentración conocida. lo que se mide es la absorbancia (ecuación 5). dado que hay que agregar cantidades grandes de este ión. el valor en equilibrio. Debido a que en las condiciones del trabajo práctico [SCN-]0 es mucho menor que [Fe3+]0.(6) [Fe ] =[Fe ] 3+ 0 3+ eq + FeSCN [ 2+ ] …………………(7) donde el subíndice “0” indica concentración inicial y el subíndice “eq”. La constante de equilibrio correspondiente a la formación del ion Fe(SCN)2+ se puede escribir como sigue: K= [FeSCN ] [ Fe ][SCN ] ……………(8) 2+ 3+ − donde los corchetes representan respectivas especies en el equilibrio. pero para ello habría que conocer su coeficiente de absorción molar.. la ecuación (9) se convierte en: . Matemáticamente esto equivale a suponer [Fe(SCN)2+] << [Fe3+]0 y. (7) y (8) obtenemos K= ( [ Fe 3+ [ FeSCN ] ] − [( FeSCN )]) ( [ SCN ] 2+ 0 2+ − 0 − FeSCN 2+ ……….Donde ε es el coeficiente de absorción molar del compuesto y b el paso óptico de la celda. b) en exceso de ion Fe3+. la concentración molar de las Relacionando entonces las ecuaciones (6).. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar completamente el equilibrio hacia la formación del complejo. es decir [Fe3+] ≈ [Fe3+]0. la fuerza iónica de la solución sería diferente. en este caso se generarían los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion SCN . Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a partir de los siguientes balances de masa: [SCN ] =[SCN ] − 0 − eq + FeSCN [ 2+ ] eq ………………. se puede suponer que la concentración de Fe3+ no varía apreciablemente por la formación del ion complejo. por lo tanto. dado que.se obtendrían complejos con n ≥ 2.(9) [ ]) La constante de equilibrio podría calcularse si se conociera la concentración del complejo. Sin embargo. Veremos sin embargo que K y ε pueden determinarse simultáneamente reordenando la ecuación (9) y realizando una aproximación cuya validez puede ser verificada.

2 0.1 0.6 0. (11) reordenando la ecuación se obtiene: 3+ 0 − 0 K= [ Fe ] ([ SCN ] [ α εb ] ) Resultados método 1: Experime nto 1 2 3 4 5 6 7 8 Fe3+ ml 0.4 [Fe3+]0 [SCN-]0 x= [ A SCN - ] y= i [ Fe ] [ 3+ A i SCN − ] i ..5 0.(10) 2+ 0 − 0 2+ y combinando la ecuación anterior con (5) tenemos − [α εb ] …………….7 0.3 0.8 [Fe3+]0 [SCN-]0 Abs (α) α/[Fe3+] Resultados método 2: Experime nto 1 2 3 4 Fe3+ ml 0.4 0.1 0.K= [ Fe 3+ [ FeSCN ] ] ([ SCN ] − [ FeSCN ]) ………..2 0.3 0.

8 # Experimento [FeSCN 2+ ] 1 1 2 3 4 5 6 8 9 [FeSCN ] 2 2+ K método 1 K método 2 Instrumentales: Magnitud Medida Longitud de onda (nm) Camino óptico. . L (cm) Blanco empleado Equipo empleado Absorbancia 360 . pag. con el fin de realizar una especie de enjuague a la celda y homogenizar la concentración de la muestra que se va a medir. 71-72.  Al momento de tomar una muestra de la solución con la celda.6 0. R. OBSERVACIONES  Las mediciones de las absorbancias se realizan dentro de un rango de longitud de onda entre 350 y 600 nm debido a que es el intervalo de activación del ión férrico.7 0.600 1 de espesor de la celda Solución de KSCN y HNO3 Espectrofotómetro Lambda 25 Perkin Elmer K bibliográfica* 138 * Ramette.W Formation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40.  Las celdas del espectrofotómetro deben ser tomadas por la parte opaca.5 0. cuidando no dejar huellas digitales en la parte transparente. regresar un par de veces la muestra al matraz. Febrero 1963.5 6 7 8 0.

002 )(10 mL ) =1. de tal forma que para la concentración del fierro: Fe 3+ 1 = Fe 3+ 2 = (0. 5.002 )(10 mL ) =1.1M )( 2mL ) = 1. Para el cálculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio (V1N1=V2N2) de equivalencia. de la gráfica se obtiene una recta cuya pendiente es K-1. Una vez obtenido el valor de K. Calcular la concentración de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra y comparar con los valores obtenidos en el paso anterior.hasta las 10 lecturas 102 mL − 1 3. ] i . se puede calcular la concentración de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra.1M )(1mL ) = 9. posteriormente verificar la suposición hecha para obtener la ecuación (10).b. con estos puntos elaborar una gráfica de X vs Y.9607843 e −4 M ……. Si se grafica α vs α / [Fe3+]0 se obtiene una recta de pendiente K-1 y ordenada al origen ε.APÉNDICE: Para realizar los cálculos tenemos un ejemplo los siguientes pasos 1. y=[ Fe 3+ ][ A i SCN − ] para i . Calcular por otro lado los valores de x = [ A SCN - cada muestra realizada con los valores de concentración obtenidos en los pasos 1 y 2.-De la misma forma para la concentración de tiocianato. así como las concentraciones de las otras especies. fijo SCN SCN − 1 = = (0. 4.90098 e −4 M 101 mL (0.980198 e −4 M 101 mL (0.96078 e −3 M …………hasta las 10 lecturas 102 mL 2.

" Así. xy= suma del productos =x1y1+x2y2+ +xnyn x= suma del valores de x=x1+x2+ +xn y= suma del valores de y=y1+y2+ +yn x2= suma del valores de x2=x21+x22+ +x2n Comparar con el valor bibliográfico ( 136.2 reportado por Frank y Oswalt) . La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x1 y1) (x2 y2) forma (xn yn) tiene la donde y = mx+b Aquí.Cálculo de la constante K por regresión lineal. significa "la suma de.

en la esterificación del ácido acético con alcohol etílico. no es lo suficientemente electrófilo para ser atacado por un alcohol. Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la esterificación de Fischer. La pérdida de un protón forma el hidrato de un éster. En esta práctica se realizará el estudio del equilibrio homogéneo mediante un método de titulación. titulación con una base fuerte. La protonación de los grupos de hidroxilo permite que se elimine agua. La pérdida de un protón del segundo grupo hidroxilo forma el éster como se ve en la siguiente figura de la Esterificación de un ácido carboxílico . Esta reacción es reversible y alcanza el equilibrio cuando aún quedan cantidades apreciables de reactivo. permitiendo • Llevar a cabo la concentraciones de reacción de etanol catálisis ácida de la los componentes determinar las conreacción”. de ácido acético para obtener un éster: acetato de etilo.PRÁCTICA 2 EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO. al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de ácido mineral. • Determinar la relación de concentraciones para una reacción de esterificación. la dependencia que se tiene al utilizar o no un catalizador. formando un catión estabilizado por resonancia. OBJETIVOS HIPÓTESIS • Calcular las constantes de equilibrio químico en fase líquida de una reacción de esterificación “La constante de • Observar un ejemplo equilibrio químico esterificación de la reacción de se puede determinar a partir de técnicas analíticas de entre un alcohol y un ácido carboxílico. se lleva a cabo mediante el mecanismo que la pérdida del hidrato de una cetona. La pérdida de agua del hidrato del éster. El mecanismo es una sustitución nucleofílica de acilo. catalizada por un ácido. debido a que el grupo carbonilo de un ácido carboxílico. por lo general ácido sulfúrico concentrado o ácido clorhídrico. el catalizador ácido protona el grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleofílico.

la remoción selectiva de los productos. es decir la concentración de reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia. para una reacción irreversible se da cuando se alcanza la máxima conversión en función del reactivo limitante.Para sobrepasar las limitaciones del equilibrio químico. convencionalmente se recurre a afectar variables del proceso tales como el uso de exceso de reactantes. en la formación de esteres etílicos se emplea con frecuencia etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos como sea posible hacia el lado del éster. disminuye la velocidad de esterificación (y la reacción inversa. Debido a los inconvenientes para favorecer la esterificación de Fischer hasta su terminación. r s K1 C R C S productos K eq = = p q = K 2 C A CB reactivos . Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la constante de equilibrio disminuye más aún. Se puede favorecer la esterificación hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los reactivos o eliminando uno de los productos. la presencia de grupos voluminosos próximos al lugar de la reacción. en el alcohol o en el ácido. como el sulfato de magnesio o cristales de zeolita deshidratada. la hidrólisis). el equilibrio químico de una reacción reversible en la cual la velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de desaparición de los reactivos. y la admisión de solventes. Por lo tanto. el aumento de la temperatura. También se puede eliminar agua ya sea por destilación. el uso de agentes de actividad superficial. Ahora bien. La esterificación de Fischer es una reacción de equilibrio y las constantes de equilibrio típicas no son muy grandes (aproximadamente igual a 4). o por adición de un deshidratante. con frecuencia se prefiere la reacción de un cloruro de ácido con un alcohol para la síntesis de los ésteres en el laboratorio. Por ejemplo.

debemos de partir de la ecuación de la constante de equilibrio como sigue: K eq = xCH 3COOCH 2CH 3 xH 2O K1 = K 2 xCH 3COOH xCH 3CH 2OH La determinación experimental de Ke a diferentes composiciones y temperatura constante es variable. 15 --------- 7.. se lleva a cabo la siguiente reacción con el etanol en presencia de ácido clorhídrico como catalizador.Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla y dejarlos reposar por lo menos durante una semana para que se lleve a cabo la reacción.5 Datos necesarios para los cálculos (generalmente se toman los datos que tienen los frascos de los reactivos) CH3CO2 + C2H5 H OH HCl ↔ CH3CO2C2H +H2O 5 .5 15 2.En la esterificación del ácido acético.5 S3 15 S4 7.5 7. dando una idea del comportamiento del sistema.5 AcE ----t S2 7. Con esta finalidad es necesario desarrollar una serie de experimentos a diferentes composiciones para estudiar y analizar esta reacción. 1. PARTE EXPERIMENTAL. la siguiente reacción lo describe: CH 3 COOH + CH 3 CH 2OH ←HCl →CH 3 COO CH 2 CH 3 + H 2 O   Para obtener la constante de equilibrio experimentalmente. formando acetato de etilo y agua.5 15 S5 12.7. S1 ETO 15 H AAC 15 HCL 2.5 ----.5 2.5 2.

Tome una alícuota de 5 ml de cada sistema.M (g/mol) ρ (g/ml) pureza 2.45 0.2 de Ác.0 2 1.84 36. agregue 10ml de agua destilada y titule con una solución previamente valorada de NaOH (aproximadamente 3N).7 el Etanol 46.0 100 de cada número moles iniciales componente alimentado en cada sistema.79 99.6 88.05 1.05 99. Acetato de Clorhí. VNaOH N NaOH =Valicuota ( A c +H l ) A C N ( AAc +H l ) C Luego: VNaOH N NaOH =Valicuota ( AAc +HCl ) n( AAc +HCl ) VT ( preparado ) Despejando el número de moles para los ácidos acético y clorhídrico: n( AAc +HCl ) = VNaOH N NaOH VT ( preparado Valicuota ( AAc +HCl ) ) Como la sustancia que interviene directamente en la reacción es el ácido acético y el ácido clorhídrico solo se utiliza como agente catalizador tenemos que: .8 (ni0) Agu a 18. Calcular Ác. utilizando fenolftaleína como indicador (3 a 5 gotas) 4. Acético 60.10 1. por medio de la siguiente expresión:  gr  Vi ( ml ) ρi   Pureza  ml  =  g  PM i   gmol     Donde: Vi = Volumen agregado del componente i ni 0 ρ i = Densidad del componente i Pi = Pureza del componente i PMi = Peso molecular del componente i 3. etilo 36. Calcule los moles totales de ácido (ácido acético + ácido clorhídrico) presentes en cada sistema.07 0.90 99.

% Eficiencia = (n AAc ×100 ) / n o AAc Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL VNAOH .nT ( AAc +H l ) C = n AAc +nHCl Despejando obtenemos: n AAc =nT ( AAc +H l ) C −nHCl Considerando el grado de avance tenemos que: n AAc = n o − ε AAc o n EtOH = nEtOH −ε o nHCl = nHCl o n EAc = nEAc + ε o nH 2 O = nH 2 O + ε De la ecuación del ácido acético podemos obtener el grado de avance y finalmente calcular el valor de la constante de equilibrio en función del número de moles: K eq = nEAc nH 2O K1 = K γ n AAc nEtOH Calcular la eficiencia de cada sistema por medio de la siguiente ecuación: Si el AAc es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de AAc iniciales serán el 100%. que porcentaje será para el valor final obtenido de AAc.

02 1.05 0.2 EtOH AAc HCL AcEt NaO H CALCULOS NOTA: Solo se muestra como ejemplo la siguiente secuencia de cálculos para el sistema anterior.3657 88.998 46.46 1.90 0.84 0. APENDICE EJEMPLO DE CÁLCULOS REALIZADOS PARA UN SISTEMA CON LOS SIGUIENTES DATOS TABLAS DE DATOS AAc EtOH HCl EtAc H2O Datos teóricos PM Ρ (g/ml) Pureza (g/mol) 60.07 0.5 3.79 0. tenemos que calcular las moles iniciales de cada reactivo agregado como sigue: .999 36.05 1.9981 18.0 Siste ma 30 15 2.Tabla de balance final de cada sistema SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL KEQ EFIC.10 0.

04614 = 0.07 36 .001 ) + ( 0.05  g  ( 30 ml ) 0.5ml ) 1.04614 = 36.999) = 0.51392 0 η HCl mol ( 2.05 g  mol  ( 0.26176 0 η etOH = ( 30ml )  0.05 g ml    60.04942 Luego el grado de avance de reacción como: 0 f ξ = η AAc − η AAc = 0.0 η AAc = (15ml ) 1.05 46 .5ml) = 0.6343 ) = 0.46 g mol 0 ηH O = 2 (15 ml )1.79 g  ( 2.21234 El número de moles finales de cada reactivo participante en la reacción .79 g ml    46.002 ) + ( 0.5ml )1.46 mol mol mol Luego se obtiene el número d emoles finales de ácido total después de la semana que la mezcla de reactivos se colocó en reposo y suponiendo que los mililitros gastados de NaOH en la titulación fue de 3.3657) = 0.2 mL y su concentración de 3.1433N η Acido = ( 0.09556 De ahí se calcula el número de moles finales de ácido acético como sigue: f η AAc = η Acido −η HCl = 0.998) = 0.0032L ) (3.04942 = 0.26176 − 0.84 g       ml  ml  ml     ( 0.84 g ml      ( 0.09556 − 0.07 g   ( 0.1433molL) 5ml ( 47.08107 g g g 60 .

21234 La constante de equilibrio para ese sistema K = ( 0. OBJETIVOS • Calcular las constantes de equilibrio químico simultáneo de una reacción de dimerización. permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reacción”.29341 ) ( 0.f 0 ηAAc = ηAAc − ξ = 0.30158 f ηH 2O 0 = ηH 2O + ξ = 0. .30158 ) = 4.04942 f 0 ηetOH = ηetOH − ξ = 0. Observar un ejemplo de la reacción de dimerización del ácido benzóico en tolueno y agua y comprender los fenómenos fisicoquímicos de dicha reacción.04942 ×100 = 18 .04942 )( 0. CONSIDERACIONES TEORICAS HIPÓTESIS “La constantes de equilibrio químico simultáneo se puede determinar a partir de técnicas analíticas de titulación con una base débil.88 % 0. • • Estudiar la distribución y dimerización del ácido benzóico y las condiciones de trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se desea obtener en mayor cantidad.29341 ηAcEt = ξ = 0. • Determinar la relación de concentraciones para una reacción de dimerización.26176 PRÁCTICA 3 EQUILIBRIO QUÍMICO SIMULTÁNEO ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIÓN Y DIMERIZACIÓN DEL ÁCIDO BENZOICO EN BENCENO Y AGUA.1861 Y finalmente la eficiencia de la reacción por medio de: eficiencia = 0.21234 )( 0.

En el agua.3 Si la concentración del ácido benzóico en agua se determina mediante titulación con una base.2 + − [ HBz] A La disociación del ácido benzóico en el solvente orgánico. La distribución del ácido benzóico en un sistema la cual consiste de tolueno y agua puede ser caracterizada por medio de la ecuación o coeficiente de distribución de Nernst tomando en cuenta la tendencia de los ácidos orgánicos a ionizarse parcialmente en el agua y a dimerizar en un solvente polar (constante de distribución): HBz = ácido benzóico [ HBz ] A ↔ [ HBz ] B Kd = [ HBz ] B [ HBz ] A ………. existente en las fases. El siguiente esquema representa la dimerización del ácido benzóico. 1 La disociación del ácido benzóico en agua (constante de ionización): HBz ↔ H + + Bz − Ka = [ H ][ Bz ] ……………. tolueno (constante de dimerización): 2H B z ↔ ( H B z) 2 K m= [ ( H B z) 2 ] B ( [ H B z] B ) 2 …………. esta se puede representar por medio de: Cagua = [ HBz ] A + = Cagua (1 − α ) [ Bz ] − + Cagua × α ……………4 . Al comparar la distribución de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monómero y el dímero. cuando se agrega un solvente orgánico y debido a las fuerzas de polarización de los iones se forman dímeros. el ácido benzóico se disocia como ión benzoato y ión hidrógeno.

6 La cual muestra comportamiento lineal como De ahí que se deduce que: x = Cagua (1 − α ) y = mx+b y 2 = Cbenceno Cagua (1 − α ) 2Kd Km es la pendiente de la recta = m Kd es la ordenada al origen = b Así utilizando la siguiente ecuación podremos calcular α para la reacción de ácido benzóico a benzoato tenemos que : α2 Cagua 1 −α −5 Ka = con Ka = 6.7 ...Nota: Cagua (1 − α ) representa [ HBz ] A donde α es el grado de disociació n de HBz Y la concentración del ácido benzóico en benceno adquirido a partir de la titulación es: Cbenceno = [ HBz ] B + 2[ ( HBz ) ] B ………….5 Entonces utilizando las ecuaciones 1 y 3 y rearreglando en la ecuación 5 tenemos: Cbenceno Cagua (1 − α ) = Kd + 2 Kd 2 Km (Cagua (1 − α ) ) ……….3 ×10 mol a 25 º C lt ……….

y con la otra se manipula la llave. El embudo de decantación debe manejarse con ambas manos. Se pone de nuevo en contacto con la atmósfera a través de la llave se vuelve a cerrar ésta y se apoya. La solución tendrá una concentración aproximada de 0. Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presión de su interior. Mezclar cada una de las muestras en un embudo de separación (figura 1) asegurándose de que el tapón y la llave se encuentren bien ajustados (se lubrican con una grasa adecuada antes de cada uso). confirmando así la teoría química de soluciones y la desviación a la Ley de distribución de Nernst. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1.24 gr de ácido benzóico y disolverlo en 250 ml de tolueno en un matráz volumétrico. Pesar 1.A partir de una serie de datos experimentales de Cagua y Cbenceno podemos obtener información con respecto al valor de Kd y Km.4 moles/lt.5 Muestra 3 3 6 3 Muestra 4 1.5 6 4. se aseguran tapón y llave y se agita enérgicamente durante uno o dos minutos. 2. con una se sujeta el tapón -asegurándolo con el dedo índice.5 3. Con esta solución preparar las siguientes mezclas Reactivo Solución Agua Tolueno Muestra 1 6 6 0 Muestra 2 5 6 2. ya en posición normal. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presión en el interior. se agita suavemente durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. .

8.015 N. se saca el inferior por la llave y la superior por la boca. así se previenen posibles contaminaciones 6. Separar las fases formadas y tomar una alícuota de 5 ml de la fase acuosa y agregarle 10 ml de agua destilada. Hacer lo mismo para la fase orgánica pero tomar en cuenta que para titular la fase orgánica se agita fuertemente después . utilizando fenoftaleína como indicador (punto de vire cuando la coloración rosa persista al menos 15 segundos).Figura 1 4. embudo y se dejar hasta que sea entre las dos capas minutos Figura 2 5. Después de separadas ambas fases. Destapar el en reposo (figura 2) nítida la separación de líquido (30 aproximadamente). 7. Titular con una solución de NaOH aproximadamente 0.

mediante regresión lineal calcular la pendiente y la ordenada al origen. 11. Calcular los valores de Ca y Cb (concentración de fase acuosa y concentración de fase orgánica respectivamente.de cada adición de la base con el fin de acelerar el paso del ácido a la fase acuosa.α) y Kd Km 1 2 3 4 . por medio del principio de equivalencia (V1N1=V2N2).α) x Cb / Ca (1.α) e Y= Cb / Ca (1. Calcular los valores de X = Ca (1.α) y anotarlos en la gráfica. ajustar la curva a una línea recta. Llenar la siguiente tabla: Muestra ml NaOH fase orgánica Cb ml NaOH fase acuosa Ca Cb / Ca α Ca (1. 9. de tal forma que para la concentración Ca es: (conc NaOH )( mL NaOH gastados ) (mL alicuota ) Ca = Realizar lo mismo para calcular los valores de Cb 10. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X e Y.

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