INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

MANUAL DE PRÁCTICAS
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA QUÍMICA II

EQUILIBRIO QUÍMICO IÓNICO ESTUDIO DE LA FORMACIÓN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FÉRRICO POR ESPECTROFOTOMETRÍA
OBJETIVOS Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del ión complejo monotiocianato férrico partiendo de la medición de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. • Conocer las condiciones de equilibrio iónico de la reacción.

HIPÓTESIS “La constante de equilibrio químico se puede determinar a partir de técnicas analíticas espectrofotométricas las cuales nos permiten determinar las concentraciones de los componentes de reacción”.

La espectrofotometría de ultravioleta-visible es una técnica de medición de concentración de masa de elementos y compuestos químicos, cuyo principio es la interacción entre la energía electromagnética con la materia. Se fundamenta en medir la radiación monocromática absorbida por un elemento ó molécula causante de desplazamientos electrónicos a capas superiores, estas transiciones determinan la región del espectro en la que tiene lugar la absorción. La ley fundamental en la que se basan los métodos espectrofotométricos es la de Lambert y Beer y establece la relación entre la intensidad de la luz transmitida o energía radiante I y la energía radiante incidente I 0 como una función del espesor de la celda b a través del medio absorbente, de acuerdo a la siguiente fórmula:
A = bc a

…………………..(1)

donde:

A = absorbancia b = espesor de la celda a = absortividad c = concentración

(2) El intervalo de longitudes de onda consideradas para la técnica de espectrofotometría de ultravioleta-visible son las que se muestra en el espectro siguiente: .La ley de Lambert y Beer también establece que la cantidad de energía electromagnética monocromática absorbida por un elemento es directamente proporcional a la concentración de la(s) especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la trayectoria de la muestra para un conjunto de condiciones instrumentales establecidas por lo que: si α =log  entonces α = − log T  I0   donde : α = absorbanci a  I   I  T =  donde : T =transmita ncia I   0 …….

el ion Fe(SCN)2+ es la especie presente en el equilibrio que presenta absorción en la región visible del espectro electromagnético. El ion Fe(SCN)2+ es la única especie con color que se forma en concentración apreciable en las condiciones de reacción de la práctica. pero si la concentración del ión tiocianato se mantiene baja. Objetivo: Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del ión complejo monotiocianato férrico partiendo de la medición de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. Reacción química en estudio: Fe 3+ ( aq ) + SCN − ( aq ) ⇔ Fe ( SCN ) 2+ ( aq ) ………………(3) JUSTIFICACIÓN DEL MÉTODO EMPLEADO: El ión tiocianato puede reaccionar con el ión férrico en solución ácida para formar una serie de complejos: Fe 3+ ⇔ FeSCN 2+ ⇔ FeSCN 2+ . por lo que es la única especie presente que exhibe absorción en la región visible del espectro electromagnético. su concentración se puede medir espectrofotométricamente. Sin embargo. (4) En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan. etc ... En las condiciones de la práctica las mediciones se realizan a fuerza iónica constante pero elevada. . por ello.DEFINICIÓN DEL SISTEMA QUÍMICO. la concentración de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n ≥ 2 es muy pequeña y se puede suponer que el único ión complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1). En las condiciones de la práctica esa condición se cumple. Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la concentración de cada una de las especies presentes en el equilibrio. Las concentraciones de las otras especies pueden calcularse a partir de ésta mediante relaciones estequiométricas. por lo cual podemos medir su absorbancia con precisión. por lo que la actividad no es tan parecida a la concentración de las especies y no será considerada en los cálculos. La constante termodinámica de equilibrio es el cociente de las actividades de cada especie en el equilibrio y no el de sus concentraciones. es importante saber que la constante de equilibrio es válida sólo en estas condiciones de fuerza iónica.

El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solución con Fe3+ a un volumen conocido de solución de SCN-. la concentración de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n ≥ 2 es muy: pequeña. y la solución se torna cada vez más coloreada (es decir. agitar para homogenizar. y se puede suponer que el único ion complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1) que es el que da color a la muestra.2 M en ácido nítrico 0.5 mL de la mezcla y agregar 0.25 mL de HNO3 2M (también usando pipeta aforada). aumenta la concentración de monotiocianato férrico. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado. Según la ley de Lambert-Beer: α =ε b [ FeSCN 2+ ] ………………(5) .001 M medidos con pipeta aforada y 6. La determinación se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe(SCN)2+ es la única especie que absorbe. • Preparar una solución de Fe(NO3)3 0.5 mL de KSCN 0. aumenta su absorbancia). Tomar una alícuota de 2.1 mL en 0. Llevar la mezcla a un volumen de 25 mL. Trabajaremos por lo tanto en medio ácido para evitar la formación (y consecuente precipitación) del compuesto Fe(OH)3.5 M • • • • (solución titulante). En una probeta colocar 2. así podemos suponer que la concentración de este catión no varía apreciablemente con la formación del ión complejo.1 mL de solución titulante y realizar la medición espectrofotométrica en cada adición hasta completar 8 lecturas. Inmediatamente transferir a la celda para la medición espectrofotométrica Repetir agregando de 0.1 mL de la solución titulante (usar pipeta graduada de 1 mL). en las condiciones de trabajo la concentración inicial de SCN. PARTE EXPERIMENTAL.Para el cálculo de la constante debemos hacer una aproximación. (El siguiente paso que se enumera a continuación conviene realizarlos a un lado del espectrofotómetro donde se realizarán las mediciones correspondientes).es mucho menor que la de Fe3+. ANÁLISIS DE LOS DATOS El ion tiocianato (SCN-) reacciona con el ion férrico (Fe3+) en solución ácida formando una serie de complejos como se mencionó anteriormente y si la concentración de ion tiocianato se mantiene baja..

Veremos sin embargo que K y ε pueden determinarse simultáneamente reordenando la ecuación (9) y realizando una aproximación cuya validez puede ser verificada. Sin embargo. b) en exceso de ion Fe3+. la concentración molar de las Relacionando entonces las ecuaciones (6). por lo tanto.. es decir [Fe3+] ≈ [Fe3+]0. el valor en equilibrio.. Matemáticamente esto equivale a suponer [Fe(SCN)2+] << [Fe3+]0 y. La constante de equilibrio correspondiente a la formación del ion Fe(SCN)2+ se puede escribir como sigue: K= [FeSCN ] [ Fe ][SCN ] ……………(8) 2+ 3+ − donde los corchetes representan respectivas especies en el equilibrio.Donde ε es el coeficiente de absorción molar del compuesto y b el paso óptico de la celda. dado que.se obtendrían complejos con n ≥ 2. Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a partir de los siguientes balances de masa: [SCN ] =[SCN ] − 0 − eq + FeSCN [ 2+ ] eq ……………….(9) [ ]) La constante de equilibrio podría calcularse si se conociera la concentración del complejo. la ecuación (9) se convierte en: . en este caso se generarían los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion SCN . dado que hay que agregar cantidades grandes de este ión. la fuerza iónica de la solución sería diferente. pero para ello habría que conocer su coeficiente de absorción molar. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar completamente el equilibrio hacia la formación del complejo. La determinación de ε requiere obtener una solución de complejo de concentración conocida. se puede suponer que la concentración de Fe3+ no varía apreciablemente por la formación del ion complejo. (7) y (8) obtenemos K= ( [ Fe 3+ [ FeSCN ] ] − [( FeSCN )]) ( [ SCN ] 2+ 0 2+ − 0 − FeSCN 2+ ……….(6) [Fe ] =[Fe ] 3+ 0 3+ eq + FeSCN [ 2+ ] …………………(7) donde el subíndice “0” indica concentración inicial y el subíndice “eq”. lo que se mide es la absorbancia (ecuación 5). Debido a que en las condiciones del trabajo práctico [SCN-]0 es mucho menor que [Fe3+]0.

K= [ Fe 3+ [ FeSCN ] ] ([ SCN ] − [ FeSCN ]) ……….6 0..7 0.5 0.3 0.2 0.(10) 2+ 0 − 0 2+ y combinando la ecuación anterior con (5) tenemos − [α εb ] …………….2 0.1 0.4 0.4 [Fe3+]0 [SCN-]0 x= [ A SCN - ] y= i [ Fe ] [ 3+ A i SCN − ] i ..3 0. (11) reordenando la ecuación se obtiene: 3+ 0 − 0 K= [ Fe ] ([ SCN ] [ α εb ] ) Resultados método 1: Experime nto 1 2 3 4 5 6 7 8 Fe3+ ml 0.1 0.8 [Fe3+]0 [SCN-]0 Abs (α) α/[Fe3+] Resultados método 2: Experime nto 1 2 3 4 Fe3+ ml 0.

Febrero 1963. regresar un par de veces la muestra al matraz.  Las celdas del espectrofotómetro deben ser tomadas por la parte opaca. con el fin de realizar una especie de enjuague a la celda y homogenizar la concentración de la muestra que se va a medir. L (cm) Blanco empleado Equipo empleado Absorbancia 360 .8 # Experimento [FeSCN 2+ ] 1 1 2 3 4 5 6 8 9 [FeSCN ] 2 2+ K método 1 K método 2 Instrumentales: Magnitud Medida Longitud de onda (nm) Camino óptico.W Formation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40.  Al momento de tomar una muestra de la solución con la celda. cuidando no dejar huellas digitales en la parte transparente. OBSERVACIONES  Las mediciones de las absorbancias se realizan dentro de un rango de longitud de onda entre 350 y 600 nm debido a que es el intervalo de activación del ión férrico. 71-72.5 6 7 8 0.6 0. .7 0.5 0. R. pag.600 1 de espesor de la celda Solución de KSCN y HNO3 Espectrofotómetro Lambda 25 Perkin Elmer K bibliográfica* 138 * Ramette.

APÉNDICE: Para realizar los cálculos tenemos un ejemplo los siguientes pasos 1. se puede calcular la concentración de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra.90098 e −4 M 101 mL (0.002 )(10 mL ) =1. de la gráfica se obtiene una recta cuya pendiente es K-1. 4.1M )( 2mL ) = 1.980198 e −4 M 101 mL (0.9607843 e −4 M ……. Si se grafica α vs α / [Fe3+]0 se obtiene una recta de pendiente K-1 y ordenada al origen ε. 5. de tal forma que para la concentración del fierro: Fe 3+ 1 = Fe 3+ 2 = (0. Una vez obtenido el valor de K. con estos puntos elaborar una gráfica de X vs Y.1M )(1mL ) = 9. Calcular por otro lado los valores de x = [ A SCN - cada muestra realizada con los valores de concentración obtenidos en los pasos 1 y 2.hasta las 10 lecturas 102 mL − 1 3. así como las concentraciones de las otras especies. posteriormente verificar la suposición hecha para obtener la ecuación (10). ] i . y=[ Fe 3+ ][ A i SCN − ] para i .-De la misma forma para la concentración de tiocianato.96078 e −3 M …………hasta las 10 lecturas 102 mL 2. fijo SCN SCN − 1 = = (0. Calcular la concentración de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra y comparar con los valores obtenidos en el paso anterior.b.002 )(10 mL ) =1. Para el cálculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio (V1N1=V2N2) de equivalencia.

" Así. La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x1 y1) (x2 y2) forma (xn yn) tiene la donde y = mx+b Aquí. xy= suma del productos =x1y1+x2y2+ +xnyn x= suma del valores de x=x1+x2+ +xn y= suma del valores de y=y1+y2+ +yn x2= suma del valores de x2=x21+x22+ +x2n Comparar con el valor bibliográfico ( 136. significa "la suma de.Cálculo de la constante K por regresión lineal.2 reportado por Frank y Oswalt) .

PRÁCTICA 2 EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO. La protonación de los grupos de hidroxilo permite que se elimine agua. titulación con una base fuerte. La pérdida de agua del hidrato del éster. En esta práctica se realizará el estudio del equilibrio homogéneo mediante un método de titulación. se lleva a cabo mediante el mecanismo que la pérdida del hidrato de una cetona. • Determinar la relación de concentraciones para una reacción de esterificación. la dependencia que se tiene al utilizar o no un catalizador. La pérdida de un protón forma el hidrato de un éster. El mecanismo es una sustitución nucleofílica de acilo. en la esterificación del ácido acético con alcohol etílico. el catalizador ácido protona el grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleofílico. formando un catión estabilizado por resonancia. de ácido acético para obtener un éster: acetato de etilo. catalizada por un ácido. La pérdida de un protón del segundo grupo hidroxilo forma el éster como se ve en la siguiente figura de la Esterificación de un ácido carboxílico . debido a que el grupo carbonilo de un ácido carboxílico. OBJETIVOS HIPÓTESIS • Calcular las constantes de equilibrio químico en fase líquida de una reacción de esterificación “La constante de • Observar un ejemplo equilibrio químico esterificación de la reacción de se puede determinar a partir de técnicas analíticas de entre un alcohol y un ácido carboxílico. Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la esterificación de Fischer. Esta reacción es reversible y alcanza el equilibrio cuando aún quedan cantidades apreciables de reactivo. permitiendo • Llevar a cabo la concentraciones de reacción de etanol catálisis ácida de la los componentes determinar las conreacción”. al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de ácido mineral. por lo general ácido sulfúrico concentrado o ácido clorhídrico. no es lo suficientemente electrófilo para ser atacado por un alcohol.

la presencia de grupos voluminosos próximos al lugar de la reacción. el uso de agentes de actividad superficial. disminuye la velocidad de esterificación (y la reacción inversa. convencionalmente se recurre a afectar variables del proceso tales como el uso de exceso de reactantes. Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la constante de equilibrio disminuye más aún. También se puede eliminar agua ya sea por destilación. el aumento de la temperatura. La esterificación de Fischer es una reacción de equilibrio y las constantes de equilibrio típicas no son muy grandes (aproximadamente igual a 4). en el alcohol o en el ácido. Debido a los inconvenientes para favorecer la esterificación de Fischer hasta su terminación. es decir la concentración de reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia. o por adición de un deshidratante. Ahora bien. como el sulfato de magnesio o cristales de zeolita deshidratada. Por lo tanto. r s K1 C R C S productos K eq = = p q = K 2 C A CB reactivos . Por ejemplo.Para sobrepasar las limitaciones del equilibrio químico. en la formación de esteres etílicos se emplea con frecuencia etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos como sea posible hacia el lado del éster. para una reacción irreversible se da cuando se alcanza la máxima conversión en función del reactivo limitante. y la admisión de solventes. el equilibrio químico de una reacción reversible en la cual la velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de desaparición de los reactivos. la hidrólisis). la remoción selectiva de los productos. con frecuencia se prefiere la reacción de un cloruro de ácido con un alcohol para la síntesis de los ésteres en el laboratorio. Se puede favorecer la esterificación hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los reactivos o eliminando uno de los productos.

5 2.5 S3 15 S4 7.5 AcE ----t S2 7. S1 ETO 15 H AAC 15 HCL 2. debemos de partir de la ecuación de la constante de equilibrio como sigue: K eq = xCH 3COOCH 2CH 3 xH 2O K1 = K 2 xCH 3COOH xCH 3CH 2OH La determinación experimental de Ke a diferentes composiciones y temperatura constante es variable.. 15 --------- 7.5 2.7.5 Datos necesarios para los cálculos (generalmente se toman los datos que tienen los frascos de los reactivos) CH3CO2 + C2H5 H OH HCl ↔ CH3CO2C2H +H2O 5 . PARTE EXPERIMENTAL. la siguiente reacción lo describe: CH 3 COOH + CH 3 CH 2OH ←HCl →CH 3 COO CH 2 CH 3 + H 2 O   Para obtener la constante de equilibrio experimentalmente.5 15 S5 12. formando acetato de etilo y agua. 1. Con esta finalidad es necesario desarrollar una serie de experimentos a diferentes composiciones para estudiar y analizar esta reacción.5 15 2. se lleva a cabo la siguiente reacción con el etanol en presencia de ácido clorhídrico como catalizador.5 ----.Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla y dejarlos reposar por lo menos durante una semana para que se lleve a cabo la reacción.En la esterificación del ácido acético.5 7. dando una idea del comportamiento del sistema.

10 1. Acetato de Clorhí.79 99.0 2 1. Calcule los moles totales de ácido (ácido acético + ácido clorhídrico) presentes en cada sistema.M (g/mol) ρ (g/ml) pureza 2.7 el Etanol 46. agregue 10ml de agua destilada y titule con una solución previamente valorada de NaOH (aproximadamente 3N).05 99. por medio de la siguiente expresión:  gr  Vi ( ml ) ρi   Pureza  ml  =  g  PM i   gmol     Donde: Vi = Volumen agregado del componente i ni 0 ρ i = Densidad del componente i Pi = Pureza del componente i PMi = Peso molecular del componente i 3.05 1.45 0.90 99.0 100 de cada número moles iniciales componente alimentado en cada sistema. Calcular Ác. utilizando fenolftaleína como indicador (3 a 5 gotas) 4.8 (ni0) Agu a 18. VNaOH N NaOH =Valicuota ( A c +H l ) A C N ( AAc +H l ) C Luego: VNaOH N NaOH =Valicuota ( AAc +HCl ) n( AAc +HCl ) VT ( preparado ) Despejando el número de moles para los ácidos acético y clorhídrico: n( AAc +HCl ) = VNaOH N NaOH VT ( preparado Valicuota ( AAc +HCl ) ) Como la sustancia que interviene directamente en la reacción es el ácido acético y el ácido clorhídrico solo se utiliza como agente catalizador tenemos que: . etilo 36. Acético 60.6 88.84 36. Tome una alícuota de 5 ml de cada sistema.07 0.2 de Ác.

% Eficiencia = (n AAc ×100 ) / n o AAc Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL VNAOH . que porcentaje será para el valor final obtenido de AAc.nT ( AAc +H l ) C = n AAc +nHCl Despejando obtenemos: n AAc =nT ( AAc +H l ) C −nHCl Considerando el grado de avance tenemos que: n AAc = n o − ε AAc o n EtOH = nEtOH −ε o nHCl = nHCl o n EAc = nEAc + ε o nH 2 O = nH 2 O + ε De la ecuación del ácido acético podemos obtener el grado de avance y finalmente calcular el valor de la constante de equilibrio en función del número de moles: K eq = nEAc nH 2O K1 = K γ n AAc nEtOH Calcular la eficiencia de cada sistema por medio de la siguiente ecuación: Si el AAc es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de AAc iniciales serán el 100%.

84 0.0 Siste ma 30 15 2.05 0.9981 18.2 EtOH AAc HCL AcEt NaO H CALCULOS NOTA: Solo se muestra como ejemplo la siguiente secuencia de cálculos para el sistema anterior. tenemos que calcular las moles iniciales de cada reactivo agregado como sigue: .998 46.3657 88.10 0.79 0. APENDICE EJEMPLO DE CÁLCULOS REALIZADOS PARA UN SISTEMA CON LOS SIGUIENTES DATOS TABLAS DE DATOS AAc EtOH HCl EtAc H2O Datos teóricos PM Ρ (g/ml) Pureza (g/mol) 60.46 1.5 3.Tabla de balance final de cada sistema SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL KEQ EFIC.07 0.999 36.90 0.05 1.02 1.

05 g  mol  ( 0.21234 El número de moles finales de cada reactivo participante en la reacción .46 g mol 0 ηH O = 2 (15 ml )1.998) = 0.5ml) = 0.79 g ml    46.6343 ) = 0.08107 g g g 60 .79 g  ( 2.04614 = 36.07 36 .0032L ) (3.05 46 .3657) = 0.5ml ) 1.05  g  ( 30 ml ) 0.09556 − 0.51392 0 η HCl mol ( 2.84 g ml      ( 0.04614 = 0.001 ) + ( 0.84 g       ml  ml  ml     ( 0.04942 = 0.26176 − 0.26176 0 η etOH = ( 30ml )  0.04942 Luego el grado de avance de reacción como: 0 f ξ = η AAc − η AAc = 0.5ml )1.2 mL y su concentración de 3.002 ) + ( 0.1433N η Acido = ( 0.09556 De ahí se calcula el número de moles finales de ácido acético como sigue: f η AAc = η Acido −η HCl = 0.46 mol mol mol Luego se obtiene el número d emoles finales de ácido total después de la semana que la mezcla de reactivos se colocó en reposo y suponiendo que los mililitros gastados de NaOH en la titulación fue de 3.999) = 0.0 η AAc = (15ml ) 1.05 g ml    60.1433molL) 5ml ( 47.07 g   ( 0.

Observar un ejemplo de la reacción de dimerización del ácido benzóico en tolueno y agua y comprender los fenómenos fisicoquímicos de dicha reacción. CONSIDERACIONES TEORICAS HIPÓTESIS “La constantes de equilibrio químico simultáneo se puede determinar a partir de técnicas analíticas de titulación con una base débil. permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reacción”.1861 Y finalmente la eficiencia de la reacción por medio de: eficiencia = 0.29341 ηAcEt = ξ = 0.26176 PRÁCTICA 3 EQUILIBRIO QUÍMICO SIMULTÁNEO ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIÓN Y DIMERIZACIÓN DEL ÁCIDO BENZOICO EN BENCENO Y AGUA.21234 La constante de equilibrio para ese sistema K = ( 0.04942 ×100 = 18 .88 % 0. OBJETIVOS • Calcular las constantes de equilibrio químico simultáneo de una reacción de dimerización. • Determinar la relación de concentraciones para una reacción de dimerización. .04942 f 0 ηetOH = ηetOH − ξ = 0.f 0 ηAAc = ηAAc − ξ = 0.21234 )( 0.29341 ) ( 0.30158 f ηH 2O 0 = ηH 2O + ξ = 0.04942 )( 0. • • Estudiar la distribución y dimerización del ácido benzóico y las condiciones de trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se desea obtener en mayor cantidad.30158 ) = 4.

cuando se agrega un solvente orgánico y debido a las fuerzas de polarización de los iones se forman dímeros. existente en las fases.3 Si la concentración del ácido benzóico en agua se determina mediante titulación con una base.En el agua.2 + − [ HBz] A La disociación del ácido benzóico en el solvente orgánico. Al comparar la distribución de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monómero y el dímero. La distribución del ácido benzóico en un sistema la cual consiste de tolueno y agua puede ser caracterizada por medio de la ecuación o coeficiente de distribución de Nernst tomando en cuenta la tendencia de los ácidos orgánicos a ionizarse parcialmente en el agua y a dimerizar en un solvente polar (constante de distribución): HBz = ácido benzóico [ HBz ] A ↔ [ HBz ] B Kd = [ HBz ] B [ HBz ] A ………. 1 La disociación del ácido benzóico en agua (constante de ionización): HBz ↔ H + + Bz − Ka = [ H ][ Bz ] ……………. el ácido benzóico se disocia como ión benzoato y ión hidrógeno. El siguiente esquema representa la dimerización del ácido benzóico. esta se puede representar por medio de: Cagua = [ HBz ] A + = Cagua (1 − α ) [ Bz ] − + Cagua × α ……………4 . tolueno (constante de dimerización): 2H B z ↔ ( H B z) 2 K m= [ ( H B z) 2 ] B ( [ H B z] B ) 2 ………….

.3 ×10 mol a 25 º C lt ……….5 Entonces utilizando las ecuaciones 1 y 3 y rearreglando en la ecuación 5 tenemos: Cbenceno Cagua (1 − α ) = Kd + 2 Kd 2 Km (Cagua (1 − α ) ) ……….6 La cual muestra comportamiento lineal como De ahí que se deduce que: x = Cagua (1 − α ) y = mx+b y 2 = Cbenceno Cagua (1 − α ) 2Kd Km es la pendiente de la recta = m Kd es la ordenada al origen = b Así utilizando la siguiente ecuación podremos calcular α para la reacción de ácido benzóico a benzoato tenemos que : α2 Cagua 1 −α −5 Ka = con Ka = 6..Nota: Cagua (1 − α ) representa [ HBz ] A donde α es el grado de disociació n de HBz Y la concentración del ácido benzóico en benceno adquirido a partir de la titulación es: Cbenceno = [ HBz ] B + 2[ ( HBz ) ] B ………….7 .

Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presión de su interior. 2. con una se sujeta el tapón -asegurándolo con el dedo índice. DESARROLLO EXPERIMENTAL 1. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presión en el interior. confirmando así la teoría química de soluciones y la desviación a la Ley de distribución de Nernst.24 gr de ácido benzóico y disolverlo en 250 ml de tolueno en un matráz volumétrico. Mezclar cada una de las muestras en un embudo de separación (figura 1) asegurándose de que el tapón y la llave se encuentren bien ajustados (se lubrican con una grasa adecuada antes de cada uso).A partir de una serie de datos experimentales de Cagua y Cbenceno podemos obtener información con respecto al valor de Kd y Km. se agita suavemente durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave. El embudo de decantación debe manejarse con ambas manos.5 Muestra 3 3 6 3 Muestra 4 1.5 3.5 6 4. se aseguran tapón y llave y se agita enérgicamente durante uno o dos minutos. Con esta solución preparar las siguientes mezclas Reactivo Solución Agua Tolueno Muestra 1 6 6 0 Muestra 2 5 6 2. .4 moles/lt. Pesar 1.y con la otra se manipula la llave. ya en posición normal. La solución tendrá una concentración aproximada de 0. Se pone de nuevo en contacto con la atmósfera a través de la llave se vuelve a cerrar ésta y se apoya.

Titular con una solución de NaOH aproximadamente 0.015 N. embudo y se dejar hasta que sea entre las dos capas minutos Figura 2 5. Hacer lo mismo para la fase orgánica pero tomar en cuenta que para titular la fase orgánica se agita fuertemente después . Destapar el en reposo (figura 2) nítida la separación de líquido (30 aproximadamente). Separar las fases formadas y tomar una alícuota de 5 ml de la fase acuosa y agregarle 10 ml de agua destilada. utilizando fenoftaleína como indicador (punto de vire cuando la coloración rosa persista al menos 15 segundos). así se previenen posibles contaminaciones 6. 8.Figura 1 4. se saca el inferior por la llave y la superior por la boca. Después de separadas ambas fases. 7.

de cada adición de la base con el fin de acelerar el paso del ácido a la fase acuosa. 11. Llenar la siguiente tabla: Muestra ml NaOH fase orgánica Cb ml NaOH fase acuosa Ca Cb / Ca α Ca (1. 9.α) y anotarlos en la gráfica. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X e Y. ajustar la curva a una línea recta. Calcular los valores de Ca y Cb (concentración de fase acuosa y concentración de fase orgánica respectivamente.α) e Y= Cb / Ca (1. por medio del principio de equivalencia (V1N1=V2N2).α) x Cb / Ca (1. Calcular los valores de X = Ca (1. de tal forma que para la concentración Ca es: (conc NaOH )( mL NaOH gastados ) (mL alicuota ) Ca = Realizar lo mismo para calcular los valores de Cb 10.α) y Kd Km 1 2 3 4 . mediante regresión lineal calcular la pendiente y la ordenada al origen.

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