INSTITUTO POLITÉCNICO NACIONAL

Escuela Superior de Ingeniería Química e Industrias Extractivas

DEPARTAMENTO DE INGENIERIA QUIMICA INDUSTRIAL

MANUAL DE PRÁCTICAS
LABORATORIO DE TERMODINÁMICA QUÍMICA II

EQUILIBRIO QUÍMICO IÓNICO ESTUDIO DE LA FORMACIÓN DEL COMPLEJO MONOTIOCIANATO FÉRRICO POR ESPECTROFOTOMETRÍA
OBJETIVOS Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del ión complejo monotiocianato férrico partiendo de la medición de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. • Conocer las condiciones de equilibrio iónico de la reacción.

HIPÓTESIS “La constante de equilibrio químico se puede determinar a partir de técnicas analíticas espectrofotométricas las cuales nos permiten determinar las concentraciones de los componentes de reacción”.

La espectrofotometría de ultravioleta-visible es una técnica de medición de concentración de masa de elementos y compuestos químicos, cuyo principio es la interacción entre la energía electromagnética con la materia. Se fundamenta en medir la radiación monocromática absorbida por un elemento ó molécula causante de desplazamientos electrónicos a capas superiores, estas transiciones determinan la región del espectro en la que tiene lugar la absorción. La ley fundamental en la que se basan los métodos espectrofotométricos es la de Lambert y Beer y establece la relación entre la intensidad de la luz transmitida o energía radiante I y la energía radiante incidente I 0 como una función del espesor de la celda b a través del medio absorbente, de acuerdo a la siguiente fórmula:
A = bc a

…………………..(1)

donde:

A = absorbancia b = espesor de la celda a = absortividad c = concentración

La ley de Lambert y Beer también establece que la cantidad de energía electromagnética monocromática absorbida por un elemento es directamente proporcional a la concentración de la(s) especie(s) que absorbe(n) y a la longitud de la trayectoria de la muestra para un conjunto de condiciones instrumentales establecidas por lo que: si α =log  entonces α = − log T  I0   donde : α = absorbanci a  I   I  T =  donde : T =transmita ncia I   0 …….(2) El intervalo de longitudes de onda consideradas para la técnica de espectrofotometría de ultravioleta-visible son las que se muestra en el espectro siguiente: .

por lo cual podemos medir su absorbancia con precisión. pero si la concentración del ión tiocianato se mantiene baja. por lo que es la única especie presente que exhibe absorción en la región visible del espectro electromagnético. Objetivo: Determinar la constante de equilibrio de la reacción de formación del ión complejo monotiocianato férrico partiendo de la medición de la absorbancia de una de las especies presentes en el equilibrio. Para determinar la constante de equilibrio de la misma se debe conocer la concentración de cada una de las especies presentes en el equilibrio. Sin embargo. por lo que la actividad no es tan parecida a la concentración de las especies y no será considerada en los cálculos.DEFINICIÓN DEL SISTEMA QUÍMICO. es importante saber que la constante de equilibrio es válida sólo en estas condiciones de fuerza iónica. su concentración se puede medir espectrofotométricamente. En las condiciones de la práctica esa condición se cumple. por ello. etc . la concentración de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n ≥ 2 es muy pequeña y se puede suponer que el único ión complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1).. el ion Fe(SCN)2+ es la especie presente en el equilibrio que presenta absorción en la región visible del espectro electromagnético. (4) En presencia de altas concentraciones de tiocianato los complejos mayores predominan. Reacción química en estudio: Fe 3+ ( aq ) + SCN − ( aq ) ⇔ Fe ( SCN ) 2+ ( aq ) ………………(3) JUSTIFICACIÓN DEL MÉTODO EMPLEADO: El ión tiocianato puede reaccionar con el ión férrico en solución ácida para formar una serie de complejos: Fe 3+ ⇔ FeSCN 2+ ⇔ FeSCN 2+ . . En las condiciones de la práctica las mediciones se realizan a fuerza iónica constante pero elevada. Las concentraciones de las otras especies pueden calcularse a partir de ésta mediante relaciones estequiométricas.. El ion Fe(SCN)2+ es la única especie con color que se forma en concentración apreciable en las condiciones de reacción de la práctica. La constante termodinámica de equilibrio es el cociente de las actividades de cada especie en el equilibrio y no el de sus concentraciones.

así podemos suponer que la concentración de este catión no varía apreciablemente con la formación del ión complejo. agitar para homogenizar.1 mL de la solución titulante (usar pipeta graduada de 1 mL).5 mL de la mezcla y agregar 0. La determinación se realiza a una longitud de onda donde el ion Fe(SCN)2+ es la única especie que absorbe. El procedimiento consiste en agregar cantidades variables de una solución con Fe3+ a un volumen conocido de solución de SCN-.5 M • • • • (solución titulante).1 mL en 0.1 mL de solución titulante y realizar la medición espectrofotométrica en cada adición hasta completar 8 lecturas.001 M medidos con pipeta aforada y 6. Llevar la mezcla a un volumen de 25 mL. Al aumentar la cantidad de Fe3+ agregado. ANÁLISIS DE LOS DATOS El ion tiocianato (SCN-) reacciona con el ion férrico (Fe3+) en solución ácida formando una serie de complejos como se mencionó anteriormente y si la concentración de ion tiocianato se mantiene baja. aumenta la concentración de monotiocianato férrico. PARTE EXPERIMENTAL. la concentración de los iones complejos Fe(SCN)n(3-n)+ con n ≥ 2 es muy: pequeña. Inmediatamente transferir a la celda para la medición espectrofotométrica Repetir agregando de 0.es mucho menor que la de Fe3+. aumenta su absorbancia).25 mL de HNO3 2M (también usando pipeta aforada). Según la ley de Lambert-Beer: α =ε b [ FeSCN 2+ ] ………………(5) . • Preparar una solución de Fe(NO3)3 0. y la solución se torna cada vez más coloreada (es decir.Para el cálculo de la constante debemos hacer una aproximación. y se puede suponer que el único ion complejo presente en el equilibrio es el monotiocianato férrico (n = 1) que es el que da color a la muestra. Tomar una alícuota de 2.. En una probeta colocar 2. en las condiciones de trabajo la concentración inicial de SCN. (El siguiente paso que se enumera a continuación conviene realizarlos a un lado del espectrofotómetro donde se realizarán las mediciones correspondientes).5 mL de KSCN 0. Trabajaremos por lo tanto en medio ácido para evitar la formación (y consecuente precipitación) del compuesto Fe(OH)3.2 M en ácido nítrico 0.

se puede suponer que la concentración de Fe3+ no varía apreciablemente por la formación del ion complejo. la ecuación (9) se convierte en: ... La constante de equilibrio correspondiente a la formación del ion Fe(SCN)2+ se puede escribir como sigue: K= [FeSCN ] [ Fe ][SCN ] ……………(8) 2+ 3+ − donde los corchetes representan respectivas especies en el equilibrio. Una posible forma de lograrlo consiste en utilizar un gran exceso de alguno de los reactivos para desplazar completamente el equilibrio hacia la formación del complejo. (7) y (8) obtenemos K= ( [ Fe 3+ [ FeSCN ] ] − [( FeSCN )]) ( [ SCN ] 2+ 0 2+ − 0 − FeSCN 2+ ………. Las concentraciones de las otras especies en el equilibrio pueden obtenerse a partir de los siguientes balances de masa: [SCN ] =[SCN ] − 0 − eq + FeSCN [ 2+ ] eq ………………. Sin embargo.(6) [Fe ] =[Fe ] 3+ 0 3+ eq + FeSCN [ 2+ ] …………………(7) donde el subíndice “0” indica concentración inicial y el subíndice “eq”. lo que se mide es la absorbancia (ecuación 5). la fuerza iónica de la solución sería diferente. es decir [Fe3+] ≈ [Fe3+]0.Donde ε es el coeficiente de absorción molar del compuesto y b el paso óptico de la celda. Veremos sin embargo que K y ε pueden determinarse simultáneamente reordenando la ecuación (9) y realizando una aproximación cuya validez puede ser verificada. b) en exceso de ion Fe3+.(9) [ ]) La constante de equilibrio podría calcularse si se conociera la concentración del complejo. dado que hay que agregar cantidades grandes de este ión. pero para ello habría que conocer su coeficiente de absorción molar. Debido a que en las condiciones del trabajo práctico [SCN-]0 es mucho menor que [Fe3+]0.se obtendrían complejos con n ≥ 2. el valor en equilibrio. dado que. en este caso se generarían los siguientes problemas: a) si se agrega un gran exceso de ion SCN . la concentración molar de las Relacionando entonces las ecuaciones (6). Matemáticamente esto equivale a suponer [Fe(SCN)2+] << [Fe3+]0 y. La determinación de ε requiere obtener una solución de complejo de concentración conocida. por lo tanto.

3 0.2 0. (11) reordenando la ecuación se obtiene: 3+ 0 − 0 K= [ Fe ] ([ SCN ] [ α εb ] ) Resultados método 1: Experime nto 1 2 3 4 5 6 7 8 Fe3+ ml 0.K= [ Fe 3+ [ FeSCN ] ] ([ SCN ] − [ FeSCN ]) ……….(10) 2+ 0 − 0 2+ y combinando la ecuación anterior con (5) tenemos − [α εb ] …………….8 [Fe3+]0 [SCN-]0 Abs (α) α/[Fe3+] Resultados método 2: Experime nto 1 2 3 4 Fe3+ ml 0.7 0...4 0.2 0.1 0.5 0.3 0.1 0.6 0.4 [Fe3+]0 [SCN-]0 x= [ A SCN - ] y= i [ Fe ] [ 3+ A i SCN − ] i .

 Las celdas del espectrofotómetro deben ser tomadas por la parte opaca.8 # Experimento [FeSCN 2+ ] 1 1 2 3 4 5 6 8 9 [FeSCN ] 2 2+ K método 1 K método 2 Instrumentales: Magnitud Medida Longitud de onda (nm) Camino óptico. L (cm) Blanco empleado Equipo empleado Absorbancia 360 . con el fin de realizar una especie de enjuague a la celda y homogenizar la concentración de la muestra que se va a medir.6 0.  Al momento de tomar una muestra de la solución con la celda. . 71-72.5 6 7 8 0.600 1 de espesor de la celda Solución de KSCN y HNO3 Espectrofotómetro Lambda 25 Perkin Elmer K bibliográfica* 138 * Ramette.W Formation of Monothiomatiron (3) Journal of Chemical Education 40. cuidando no dejar huellas digitales en la parte transparente. R. pag.7 0. Febrero 1963.5 0. OBSERVACIONES  Las mediciones de las absorbancias se realizan dentro de un rango de longitud de onda entre 350 y 600 nm debido a que es el intervalo de activación del ión férrico. regresar un par de veces la muestra al matraz.

4. ] i . Para el cálculo de las concentraciones en el equilibrio se parte el principio (V1N1=V2N2) de equivalencia. con estos puntos elaborar una gráfica de X vs Y.b. de tal forma que para la concentración del fierro: Fe 3+ 1 = Fe 3+ 2 = (0.90098 e −4 M 101 mL (0.96078 e −3 M …………hasta las 10 lecturas 102 mL 2. y=[ Fe 3+ ][ A i SCN − ] para i . Si se grafica α vs α / [Fe3+]0 se obtiene una recta de pendiente K-1 y ordenada al origen ε. posteriormente verificar la suposición hecha para obtener la ecuación (10). 5. así como las concentraciones de las otras especies.1M )( 2mL ) = 1. Una vez obtenido el valor de K.002 )(10 mL ) =1. Calcular la concentración de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra y comparar con los valores obtenidos en el paso anterior. Calcular por otro lado los valores de x = [ A SCN - cada muestra realizada con los valores de concentración obtenidos en los pasos 1 y 2.1M )(1mL ) = 9.-De la misma forma para la concentración de tiocianato.980198 e −4 M 101 mL (0.002 )(10 mL ) =1.9607843 e −4 M ……. fijo SCN SCN − 1 = = (0. se puede calcular la concentración de [ FeSCN 2+ ] para cada muestra. de la gráfica se obtiene una recta cuya pendiente es K-1.APÉNDICE: Para realizar los cálculos tenemos un ejemplo los siguientes pasos 1.hasta las 10 lecturas 102 mL − 1 3.

2 reportado por Frank y Oswalt) . significa "la suma de. xy= suma del productos =x1y1+x2y2+ +xnyn x= suma del valores de x=x1+x2+ +xn y= suma del valores de y=y1+y2+ +yn x2= suma del valores de x2=x21+x22+ +x2n Comparar con el valor bibliográfico ( 136.Cálculo de la constante K por regresión lineal." Así. La recta que se ajusta mejor a los n puntos (x1 y1) (x2 y2) forma (xn yn) tiene la donde y = mx+b Aquí.

debido a que el grupo carbonilo de un ácido carboxílico. no es lo suficientemente electrófilo para ser atacado por un alcohol. la dependencia que se tiene al utilizar o no un catalizador. La pérdida de agua del hidrato del éster. el catalizador ácido protona el grupo carbonilo y lo activa hacia el ataque nucleofílico. de ácido acético para obtener un éster: acetato de etilo. catalizada por un ácido. Esta reacción es reversible y alcanza el equilibrio cuando aún quedan cantidades apreciables de reactivo. titulación con una base fuerte. La pérdida de un protón del segundo grupo hidroxilo forma el éster como se ve en la siguiente figura de la Esterificación de un ácido carboxílico . al reaccionar con un alcohol en presencia de un poco de ácido mineral. por lo general ácido sulfúrico concentrado o ácido clorhídrico. se lleva a cabo mediante el mecanismo que la pérdida del hidrato de una cetona. Los ácidos carboxílicos se convierten directamente en ésteres mediante la esterificación de Fischer. La pérdida de un protón forma el hidrato de un éster. formando un catión estabilizado por resonancia. En esta práctica se realizará el estudio del equilibrio homogéneo mediante un método de titulación. La protonación de los grupos de hidroxilo permite que se elimine agua. en la esterificación del ácido acético con alcohol etílico. • Determinar la relación de concentraciones para una reacción de esterificación. El mecanismo es una sustitución nucleofílica de acilo. OBJETIVOS HIPÓTESIS • Calcular las constantes de equilibrio químico en fase líquida de una reacción de esterificación “La constante de • Observar un ejemplo equilibrio químico esterificación de la reacción de se puede determinar a partir de técnicas analíticas de entre un alcohol y un ácido carboxílico. permitiendo • Llevar a cabo la concentraciones de reacción de etanol catálisis ácida de la los componentes determinar las conreacción”.PRÁCTICA 2 EQUILIBRIO QUÍMICO HOMOGÉNEO ESTUDIO DE LA ESTERIFICACIÓN DEL ÁCIDO ACÉTICO.

La esterificación de Fischer es una reacción de equilibrio y las constantes de equilibrio típicas no son muy grandes (aproximadamente igual a 4). el equilibrio químico de una reacción reversible en la cual la velocidad de formación de productos es igual a la velocidad de desaparición de los reactivos. en el alcohol o en el ácido. la remoción selectiva de los productos. Pero cuando se emplean alcoholes secundarios o terciarios la constante de equilibrio disminuye más aún. con frecuencia se prefiere la reacción de un cloruro de ácido con un alcohol para la síntesis de los ésteres en el laboratorio. como el sulfato de magnesio o cristales de zeolita deshidratada. disminuye la velocidad de esterificación (y la reacción inversa. r s K1 C R C S productos K eq = = p q = K 2 C A CB reactivos . Por ejemplo. o por adición de un deshidratante. el aumento de la temperatura. Por lo tanto. y la admisión de solventes. También se puede eliminar agua ya sea por destilación. convencionalmente se recurre a afectar variables del proceso tales como el uso de exceso de reactantes. la hidrólisis). en la formación de esteres etílicos se emplea con frecuencia etanol en exceso para impulsar el equilibrio tan lejos como sea posible hacia el lado del éster. Ahora bien. para una reacción irreversible se da cuando se alcanza la máxima conversión en función del reactivo limitante. la presencia de grupos voluminosos próximos al lugar de la reacción.Para sobrepasar las limitaciones del equilibrio químico. Debido a los inconvenientes para favorecer la esterificación de Fischer hasta su terminación. es decir la concentración de reactivos y productos se estabiliza o ya no cambia. el uso de agentes de actividad superficial. Se puede favorecer la esterificación hacia la derecha ya sea usando un exceso de uno de los reactivos o eliminando uno de los productos.

5 2.En la esterificación del ácido acético.5 2. dando una idea del comportamiento del sistema. S1 ETO 15 H AAC 15 HCL 2. debemos de partir de la ecuación de la constante de equilibrio como sigue: K eq = xCH 3COOCH 2CH 3 xH 2O K1 = K 2 xCH 3COOH xCH 3CH 2OH La determinación experimental de Ke a diferentes composiciones y temperatura constante es variable. se lleva a cabo la siguiente reacción con el etanol en presencia de ácido clorhídrico como catalizador.7.5 ----.5 15 S5 12.5 S3 15 S4 7. 15 --------- 7. la siguiente reacción lo describe: CH 3 COOH + CH 3 CH 2OH ←HCl →CH 3 COO CH 2 CH 3 + H 2 O   Para obtener la constante de equilibrio experimentalmente.5 15 2.5 7. PARTE EXPERIMENTAL.Preparar una serie de sistemas reaccionantes de acuerdo a la siguiente tabla y dejarlos reposar por lo menos durante una semana para que se lleve a cabo la reacción. 1. formando acetato de etilo y agua.. Con esta finalidad es necesario desarrollar una serie de experimentos a diferentes composiciones para estudiar y analizar esta reacción.5 Datos necesarios para los cálculos (generalmente se toman los datos que tienen los frascos de los reactivos) CH3CO2 + C2H5 H OH HCl ↔ CH3CO2C2H +H2O 5 .5 AcE ----t S2 7.

VNaOH N NaOH =Valicuota ( A c +H l ) A C N ( AAc +H l ) C Luego: VNaOH N NaOH =Valicuota ( AAc +HCl ) n( AAc +HCl ) VT ( preparado ) Despejando el número de moles para los ácidos acético y clorhídrico: n( AAc +HCl ) = VNaOH N NaOH VT ( preparado Valicuota ( AAc +HCl ) ) Como la sustancia que interviene directamente en la reacción es el ácido acético y el ácido clorhídrico solo se utiliza como agente catalizador tenemos que: . Acético 60.10 1. Calcule los moles totales de ácido (ácido acético + ácido clorhídrico) presentes en cada sistema.6 88. Acetato de Clorhí.84 36.7 el Etanol 46.45 0.05 99.07 0.05 1.0 2 1.0 100 de cada número moles iniciales componente alimentado en cada sistema.M (g/mol) ρ (g/ml) pureza 2. etilo 36. por medio de la siguiente expresión:  gr  Vi ( ml ) ρi   Pureza  ml  =  g  PM i   gmol     Donde: Vi = Volumen agregado del componente i ni 0 ρ i = Densidad del componente i Pi = Pureza del componente i PMi = Peso molecular del componente i 3.79 99. Calcular Ác. Tome una alícuota de 5 ml de cada sistema.90 99.2 de Ác. utilizando fenolftaleína como indicador (3 a 5 gotas) 4. agregue 10ml de agua destilada y titule con una solución previamente valorada de NaOH (aproximadamente 3N).8 (ni0) Agu a 18.

nT ( AAc +H l ) C = n AAc +nHCl Despejando obtenemos: n AAc =nT ( AAc +H l ) C −nHCl Considerando el grado de avance tenemos que: n AAc = n o − ε AAc o n EtOH = nEtOH −ε o nHCl = nHCl o n EAc = nEAc + ε o nH 2 O = nH 2 O + ε De la ecuación del ácido acético podemos obtener el grado de avance y finalmente calcular el valor de la constante de equilibrio en función del número de moles: K eq = nEAc nH 2O K1 = K γ n AAc nEtOH Calcular la eficiencia de cada sistema por medio de la siguiente ecuación: Si el AAc es el reactivo limitante tomar en cuenta que las moles de AAc iniciales serán el 100%. que porcentaje será para el valor final obtenido de AAc. % Eficiencia = (n AAc ×100 ) / n o AAc Tabla de balance inicial de cada sistema y volumen de NaOH gastado SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL VNAOH .

5 3.07 0.79 0.90 0.0 Siste ma 30 15 2.9981 18.999 36.998 46.3657 88.46 1.Tabla de balance final de cada sistema SIS T 1 2 3 4 5 AAC ETOH EAC H2O HCL KEQ EFIC. APENDICE EJEMPLO DE CÁLCULOS REALIZADOS PARA UN SISTEMA CON LOS SIGUIENTES DATOS TABLAS DE DATOS AAc EtOH HCl EtAc H2O Datos teóricos PM Ρ (g/ml) Pureza (g/mol) 60.05 1.2 EtOH AAc HCL AcEt NaO H CALCULOS NOTA: Solo se muestra como ejemplo la siguiente secuencia de cálculos para el sistema anterior.02 1.10 0.05 0.84 0. tenemos que calcular las moles iniciales de cada reactivo agregado como sigue: .

3657) = 0.002 ) + ( 0.79 g  ( 2.2 mL y su concentración de 3.21234 El número de moles finales de cada reactivo participante en la reacción .07 g   ( 0.46 g mol 0 ηH O = 2 (15 ml )1.51392 0 η HCl mol ( 2.84 g ml      ( 0.26176 0 η etOH = ( 30ml )  0.09556 − 0.1433molL) 5ml ( 47.07 36 .5ml )1.09556 De ahí se calcula el número de moles finales de ácido acético como sigue: f η AAc = η Acido −η HCl = 0.84 g       ml  ml  ml     ( 0.04614 = 36.05 46 .79 g ml    46.05 g ml    60.998) = 0.05 g  mol  ( 0.5ml) = 0.999) = 0.04942 Luego el grado de avance de reacción como: 0 f ξ = η AAc − η AAc = 0.0 η AAc = (15ml ) 1.0032L ) (3.26176 − 0.1433N η Acido = ( 0.6343 ) = 0.5ml ) 1.04942 = 0.001 ) + ( 0.46 mol mol mol Luego se obtiene el número d emoles finales de ácido total después de la semana que la mezcla de reactivos se colocó en reposo y suponiendo que los mililitros gastados de NaOH en la titulación fue de 3.08107 g g g 60 .04614 = 0.05  g  ( 30 ml ) 0.

29341 ) ( 0. • Determinar la relación de concentraciones para una reacción de dimerización.30158 ) = 4.04942 )( 0.04942 f 0 ηetOH = ηetOH − ξ = 0. . CONSIDERACIONES TEORICAS HIPÓTESIS “La constantes de equilibrio químico simultáneo se puede determinar a partir de técnicas analíticas de titulación con una base débil.04942 ×100 = 18 .88 % 0. permitiendo determinar las concentraciones de los componentes de reacción”. OBJETIVOS • Calcular las constantes de equilibrio químico simultáneo de una reacción de dimerización. Observar un ejemplo de la reacción de dimerización del ácido benzóico en tolueno y agua y comprender los fenómenos fisicoquímicos de dicha reacción.21234 )( 0.29341 ηAcEt = ξ = 0.30158 f ηH 2O 0 = ηH 2O + ξ = 0.21234 La constante de equilibrio para ese sistema K = ( 0. • • Estudiar la distribución y dimerización del ácido benzóico y las condiciones de trabajo para beneficiar el desplazamiento del equilibrio hacia el producto que se desea obtener en mayor cantidad.f 0 ηAAc = ηAAc − ξ = 0.1861 Y finalmente la eficiencia de la reacción por medio de: eficiencia = 0.26176 PRÁCTICA 3 EQUILIBRIO QUÍMICO SIMULTÁNEO ESTUDIO DE LA DISTRIBUCIÓN Y DIMERIZACIÓN DEL ÁCIDO BENZOICO EN BENCENO Y AGUA.

el ácido benzóico se disocia como ión benzoato y ión hidrógeno.En el agua. esta se puede representar por medio de: Cagua = [ HBz ] A + = Cagua (1 − α ) [ Bz ] − + Cagua × α ……………4 . tolueno (constante de dimerización): 2H B z ↔ ( H B z) 2 K m= [ ( H B z) 2 ] B ( [ H B z] B ) 2 …………. Al comparar la distribución de concentraciones entre los dos solventes se puede calcular la constante de equilibrio entre el monómero y el dímero.2 + − [ HBz] A La disociación del ácido benzóico en el solvente orgánico. El siguiente esquema representa la dimerización del ácido benzóico.3 Si la concentración del ácido benzóico en agua se determina mediante titulación con una base. La distribución del ácido benzóico en un sistema la cual consiste de tolueno y agua puede ser caracterizada por medio de la ecuación o coeficiente de distribución de Nernst tomando en cuenta la tendencia de los ácidos orgánicos a ionizarse parcialmente en el agua y a dimerizar en un solvente polar (constante de distribución): HBz = ácido benzóico [ HBz ] A ↔ [ HBz ] B Kd = [ HBz ] B [ HBz ] A ………. cuando se agrega un solvente orgánico y debido a las fuerzas de polarización de los iones se forman dímeros. 1 La disociación del ácido benzóico en agua (constante de ionización): HBz ↔ H + + Bz − Ka = [ H ][ Bz ] ……………. existente en las fases.

7 ..5 Entonces utilizando las ecuaciones 1 y 3 y rearreglando en la ecuación 5 tenemos: Cbenceno Cagua (1 − α ) = Kd + 2 Kd 2 Km (Cagua (1 − α ) ) ………..3 ×10 mol a 25 º C lt ……….Nota: Cagua (1 − α ) representa [ HBz ] A donde α es el grado de disociació n de HBz Y la concentración del ácido benzóico en benceno adquirido a partir de la titulación es: Cbenceno = [ HBz ] B + 2[ ( HBz ) ] B ………….6 La cual muestra comportamiento lineal como De ahí que se deduce que: x = Cagua (1 − α ) y = mx+b y 2 = Cbenceno Cagua (1 − α ) 2Kd Km es la pendiente de la recta = m Kd es la ordenada al origen = b Así utilizando la siguiente ecuación podremos calcular α para la reacción de ácido benzóico a benzoato tenemos que : α2 Cagua 1 −α −5 Ka = con Ka = 6.

DESARROLLO EXPERIMENTAL 1. Con esta solución preparar las siguientes mezclas Reactivo Solución Agua Tolueno Muestra 1 6 6 0 Muestra 2 5 6 2.4 moles/lt. . se aseguran tapón y llave y se agita enérgicamente durante uno o dos minutos. Mezclar cada una de las muestras en un embudo de separación (figura 1) asegurándose de que el tapón y la llave se encuentren bien ajustados (se lubrican con una grasa adecuada antes de cada uso).24 gr de ácido benzóico y disolverlo en 250 ml de tolueno en un matráz volumétrico.5 6 4. El embudo de decantación debe manejarse con ambas manos. Se invierte el embudo y se abre la llave para eliminar la presión de su interior. Cuando deja de aumentar perceptiblemente la presión en el interior. 2.A partir de una serie de datos experimentales de Cagua y Cbenceno podemos obtener información con respecto al valor de Kd y Km. con una se sujeta el tapón -asegurándolo con el dedo índice. Pesar 1. se agita suavemente durante uno o dos segundos y se abre de nuevo la llave.5 Muestra 3 3 6 3 Muestra 4 1. confirmando así la teoría química de soluciones y la desviación a la Ley de distribución de Nernst.5 3.y con la otra se manipula la llave. ya en posición normal. Se pone de nuevo en contacto con la atmósfera a través de la llave se vuelve a cerrar ésta y se apoya. La solución tendrá una concentración aproximada de 0.

Después de separadas ambas fases. 8. Titular con una solución de NaOH aproximadamente 0. Hacer lo mismo para la fase orgánica pero tomar en cuenta que para titular la fase orgánica se agita fuertemente después .015 N. embudo y se dejar hasta que sea entre las dos capas minutos Figura 2 5. Separar las fases formadas y tomar una alícuota de 5 ml de la fase acuosa y agregarle 10 ml de agua destilada. 7. Destapar el en reposo (figura 2) nítida la separación de líquido (30 aproximadamente). utilizando fenoftaleína como indicador (punto de vire cuando la coloración rosa persista al menos 15 segundos). se saca el inferior por la llave y la superior por la boca.Figura 1 4. así se previenen posibles contaminaciones 6.

α) x Cb / Ca (1. ajustar la curva a una línea recta. Calcular los valores de X = Ca (1. 11.α) y anotarlos en la gráfica. 9. Con los valores obtenidos en el punto anterior graficar X e Y. mediante regresión lineal calcular la pendiente y la ordenada al origen. por medio del principio de equivalencia (V1N1=V2N2).α) y Kd Km 1 2 3 4 . Calcular los valores de Ca y Cb (concentración de fase acuosa y concentración de fase orgánica respectivamente.α) e Y= Cb / Ca (1. de tal forma que para la concentración Ca es: (conc NaOH )( mL NaOH gastados ) (mL alicuota ) Ca = Realizar lo mismo para calcular los valores de Cb 10. Llenar la siguiente tabla: Muestra ml NaOH fase orgánica Cb ml NaOH fase acuosa Ca Cb / Ca α Ca (1.de cada adición de la base con el fin de acelerar el paso del ácido a la fase acuosa.

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