Universidad Nacional de Colombia – Sede Bogotá, Facultad de Ciencias, Departamento de

Química. Laboratorio de Principios de Análisis Químico 1000027.

TITULACIONES REDOX: PERMANGANOMETRÍA.

Resumen: En ésta práctica, empleando el software BeyondLabz se realizaron dos

titulaciones redox permanganométricas, una de As2O3 para estandarizar una
solución de KMnO4 (0,0981 M), con el cual posteriormente se tituló una solución de
FeCl2 de concentración aproximada 89,46%, para determinar el valor real.
Finalmente , empleando la página de la Royal Society of Chemistry, se procedió a
encontrar la cantidad, en mg, de Fe en una tableta y determinar si esta corresponde
al valor reportado por el fabricante.

Para la primera práctica, se obtuvo una concentración de 0,09763 M (con un error

de 0,48% frente a la teórica) para KMnO4, al proceder a titular se calculó una
concentración de 74,3053% para el FeCl2 que presenta un error del 16,93% frente
al valor teórico del software (89,46%). Para la segunda práctica, simulador reportó la
cifra de 10,3 mg, sin embargo, empleando las correctas cifras significativas se
encontró que la cantidad de hierro en la muestra correspondía a 10,36 mg, que,
frente al valor indicado por el fabricante de 14 mg, presentó un error del 26,00%

Palabras clave: Titulación redox, permanganometría, cloruro de hierro,

permanganato de potasio, óxido arsenioso

REDOX TITRATIONS: PERMANGANOMETRY

Abstract: In this practice, using the BeyondLabz software, two titrations were
performed, one of As2O3 to standardize a KMnO4 solution (0.0981M), with the
subsequent quality, an FeCl2 solution with a concentration of 89,46%, to determinate
the real concentration value. Finally, using the Royal Chemical Society page, we
proceed to find the amount, in mg, of Fe in a tablet and determine if it corresponds to
the value reported by the manufacturer.

Finally, for the first practice, the obtained concentration for KMnO4 it´s 0.09763 M
(with an error of 0.48%), and, after perform the titration, a concentration of
74,3053% was calculated for FeCl2 that presents an error of 16,94%% compared to
the theoretical value of the software (89,46%). For the second practice, the
simulator reported 10.3 mg of Fe in the suplement, however, using the correct
significant figures, it was found that the amount of iron in the sample corresponded
to 10.36 mg, which, compared to the value indicated by the manufacturer of 14 mg,
presented an error of 26.00%.

Keywords: Redox titration, permanganometry, iron chloride, potassium

permanganate, arsenic oxide.

OBJETIVOS

Analizar y comprender la naturaleza oxidante del permanganato de potasio y la

influencia del medio ácido en la ejecución correcta de las titulaciones.

Evaluar las propiedades del KMnO4 como autoindicador y su eficiencia en la

detección cualitativa del punto final.

Determinar la concentración de una solución de FeCl2 empleando los principios de

una potenciometría redox usando como agente titulante el KMnO4.

Aplicar los conceptos de permanganometria para determinar la cantidad (en mg) de

hierro en un suplemento dietario y comparar este valor con el reportado por el
fabricante.

METODOLOGÍA

Diagrama 1. Estandarización de KMnO4

Diagrama 2. Titulación de As 2O3

Diagrama 3. Determinación de Fe(2+) en un suplemento dietario

Imagen 1. Uso del simulador de la Royal Society of Chemistry

MODELOS DE CÁLCULO

1. Ecuación 1. Error absoluto

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = |𝑋𝑖 − υ|
Sabiendo que:
Ʋ es el valor nominal o esperado de la medida
Xi es cada una de las medidas
Ejemplo: Error de la cantidad de hierro encontrada frente a la reportada por el
fabricante del suplemento.

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜 = |10, 36 − 14, 00| = 3, 64

2. Ecuación 2. Error Relativo

𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝐴𝑏𝑠𝑜𝑙𝑢𝑡𝑜
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = υ
* 100
Sabiendo que:
Ʋ es el valor nominal o esperado de la medida
Ejemplo: Error de la cantidad de hierro encontrada frente a la reportada por el
fabricante del suplemento.

3,64
%𝐸𝑟𝑟𝑜𝑟 𝑅𝑒𝑙𝑎𝑡𝑖𝑣𝑜 = 14,00
* 100 = 26, 00%
3. Ecuación 3. Promedio
𝑛 𝑋𝑖
𝑋= ∑ 𝑛
𝑖=1
Sabiendo que:
n es el número total de medidas
Xi es cada una de las medidas
Ejemplo: Promedio de volúmenes de equivalencia de las titulaciones para la
detección de hierro en un comprimido

18,55+18,55
𝑋= 2
= 18, 55

4. Ecuación 4. Balanceo redox

Fe2++ MnO4- + H+ ⇄ Fe3+ + Mn2+ + H2O

(5) Fe2+ ⇄ Fe3+ + e-

(1) Mg7+ +5e-⇄ Mg2+
____________________________________

5Fe3++ MnO4- + 8H+ + 5e- ⇄ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O + 5e

5Fe2+ + MnO4- + 8H ⇄ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O

● Paso 1. Se escribe una reacción desequilibrada

● Paso 2. Se reescribe la reacción global en reacciones parciales.

a) Se determinan los números de la oxidación de cada átomo

respectivo.

b) Se identifican los pares redox en la reacción

c) Se combinan los pares redox en dos reacciones parciales

● Paso 3. Se equilibran los átomos en las ecuaciones parciales

a) Se equilibran todos los átomos excepto del H y del O

b) Se equilibran las cargas añadiendo H+ o OH-

b) Se equilibran los átomos del oxígeno añadiendo H2O

● Paso 4: Se iguala el número de los electrones perdidos y recibidos en las

reacciones parciales

● Paso 5: Se suman las ecuaciones parciales

 ● Paso 6: Se acorta la ecuación

● Y al final, siempre se verifica el equilibrio de las cargas y de los

elementos

5. Ecuación 5. Ecuación de Nernst

2+
𝑅𝑇 [𝐶𝑢 ] Á𝑛𝑜𝑑𝑜
𝐸 = 𝐸° − 𝑛𝐹
𝑙𝑛( 1+ )
[𝐴𝑔 ] 𝐶á𝑡𝑜𝑑𝑜

E es el potencial de la celda
R es la constante universal de los gases [8,314 472 J/(K*mol) = 8,314 472
(V*C)/(K*mol)]
T es la temperatura (K)
n es el número de electrones en la semirreacción
F es la constante de Faraday (9,648 534 15 E4 C/mol)

6. Ecuación 6. Dispersión de la incertidumbre para la multiplicación y la

división
∞
2
%𝑖 𝑡
= ∑ (%𝑖 𝑛
) .
𝑛=1

Sabiendo que:
%it es el porcentaje de la incertidumbre total con respecto a la medida
%in es cada uno de los porcentajes de las incertidumbres con respecto a la
medida
Ejemplo: Cálculo de la incertidumbre los moles de As2O3 en 0,3375 g
0,0002 2
%𝑖 𝑡
= ( 0,3375 ) =0,00059
0,00059*0,001706=0,000001
7. Ecuación 7. Dispersión de la incertidumbre para la suma y la resta

∞
2
𝑖 𝑡
= ∑ (𝑖 𝑛
)
𝑛=1
Sabiendo que:
it es la incertidumbre total
in es cada una de las incertidumbres
Ejemplo: Cálculo de la incertidumbre de la concentración promedio de As2O3
mediante potenciometría.
2
𝑖 𝑡
= 3(0, 0002/0, 3375) = 0, 0010
0,000010*0,09706 = 0,000010
REACCIONES

1. Reacción 1. Titulación de Fe2+ con MnO4 en medio ácido

5Fe2+ + MnO4- + 8H ⇄ 5Fe3+ + Mn2+ + 4H2O E°= 1,51V

2. Reacción 2. Titulación de As 2O3 con KMnO4 en medio ácido

5As2O3+ 4KMnO4 + 12HCl ⇄ 5As2O5 + 4MnCl2 + 4KCl + 6H2O E°= 1,51V

DATOS Y ANÁLISIS DE RESULTADOS

1. Estandarización de KMnO4

Imágen 2. Curvas de titulación y primera derivada de la estandarización.

 Tabla 1. Valores obtenidos por titulación potenciométrica
Moles de
As2O3 (g) Mol de Fe(2+) MnO4(1-) Concentración de KMnO4
0,001706土 0,001365土
0,3375 土 0,0002 0,000001 0,000001 0,09700 土 0,00006
0,001779 土 0,001423土
0,3519 土 0,0002 0,000001 0,000001 0,09793土 0,00006
0,001793 土 0,001435土
0,3548 土 0,0002 0,000001 0,000001 0,09796土 0,00006
Promedio 0,09763土 0,00010
 Tabla 2. Valores obtenidos cualitativamente
Moles de Concentración de
As2O3 (g) Mol de Fe(2+) MnO4(1-) KMnO4
0,001706 土 0,001365土
0,3375土 0,0002 0,000001 0,000001 0,09624 土 0,00006
0,001779 土 0,001423土
0,3519土 0,0002 0,000001 0,000001 0,09746 土 0,00006
0,001793 土 0,001435土
0,3548土 0,0002 0,000001 0,000001 0,09747 土 0,00006
Promedio 0,09706土 0,00010

Tabla 3. Errores de la concentración de KMnO4 obtenida frente a la reportada

por el simulador
Error Absoluto de la
concentración obtenida con
respecto a la reportada (M)
0,0004691
Error relativo de la
concentración obtenida con
respecto a la reportada (%)
0,4781

Tabla 4. Error del método potenciométrico y del método cualitativo

Error absoluto del método e Error relativo del método e

viraje con respecto al método viraje con respecto al
potenciométrico (M) método potenciométrico (%)
0,0005737 0,005876
Se observa que el error obtenido al por el método potenciométrico si bien es inferior al
obtenido por método cualitativo, son bastante próximos, por lo cual podemos asegurar que
la capacidad autoindicadora del KMnO4 es bastante confiable y se pueden obtener
igualmente valores exactos.

La efectividad de este método ofrece muchas ventajas ya que no es necesario un indicador

adicional, no está sujeto a errores producto de una mala calibración del potenciómetro y no
requiere de este tipo de equipos que son costosos.

Por otro lado, una titulación potenciométrica siempre será más exacta , por lo cual, para
prácticas que requieran una exactitud superior será el método recomendado.
 2. Titulación de FeCl2

Imágen 3. Curvas de titulación y primera derivada de la Titulación de FeCl2

 Tabla 5. Valores obtenidos de las titulaciones potenciométricas de FeCl2
mL de Mol de Porcentaje de
MnO4(1-) MNO4 (1-) Mol de FeCl2 FeCl2 (g) pureza (%)
12,94 土 0,00126土 0,006314 土 0,8003 土
0,05 0,00019 0,00002 0,0032 74,33土 0,29
12,65土 0,001235土 0,006175 土 0,7827 土
0,05 0,00019 0,00002 0,0032 74,32土 0,29
12,11土 0,001182土 0,005909 土
0,05 0,00019 0,00002 0,749 土 0,0032 74,27土 0,29
Promedio 74,31土 0,50

Tabla 6. Error de la concentración obtenida de FeCl2 frente a la teórica

Error absoluto
(% p/p) Error relativo (%)
15,15 16,93

Las curvas de valoración redox en general presentan saltos grandes, esto debido al cambio
brusco en el potencial producido por el exceso de valorante, y las diferencias entre los
potenciales de cada sustancia, que entre mayor sea, produce saltos más grandes; esto
hace que en las curvas de valoración redox sea fácil determinar el punto de equivalencia,
aún a pesar de la de las interferencias que se dan, pues, el simulador utilizado guarda todos
los datos registrados, y no toma solo los datos cuando se estabiliza la reacción, y es por
esto que en la gráfica se observan oscilaciones.

3. Determinación de Fe en un comprimido

Tabla 7. Datos de la titulación de comprimido de hierro

Número de Volumen total de la Fe(2+) reportado por Concentración estimada
tabletas solución (mL) tableta (mg) de Fe(2+) (M)
10 250,0 土 0,5 14,0 0,001土 0,000

Tabla 8. Volumen de KMnO4 dispensado en cada titulación

mL de solución
Volumen final (mL)
titulados
25,00 18,35 土 0,05
25,00 18,55 土 0,05
25,00 18,55 土 0,05
Promedio 18,55 土 0,09
 Tabla 9. Concentración de Fe en la muestra
Moles de Concentración de Miligramos de
Moles de Error absoluto Error relativo
KmnO4 Fe(2+) en la Fe(2+) promedio
Fe(2+) (M) %
gastadas solución M por tableta

1,90E-04
3,70E-05 土 0,00074 土
土 10,4 土 0,0 3,6 26
0,02E-05 0,00000
0,01E-04

Imagen 4. Cálculos efectuados en el simulador

Justificación de las respuestas de Verdadero y Falso

a. La cantidad de hierro reportada en la etiqueta del suplemento de hierro es
correcta.

Falso, el valor en la etiqueta es de 14,0 mg mientras que el obtenido por

titulación fue 10,3 mg.

b. La cantidad de hierro se encuentra en el rango de error aceptado(土0,5mg).

Falso, el valor obtenido se encuentra 3,7 mg por debajo del valor real.

c. La masa de hierro determinada en la titulación es cercano al 100% del valor

diario.
 Falso, sí 14 mg equivalen al 78%, 10,3 mg equivaldrían aproximadamente al
57%

¿Por qué las permanganometrías se realizan en medio ácido?

Dependiendo del medio en el que se realice la titulación ocurren dos reacciones

redox diferentes para el permanganato:
● En medio ácido:
(MnO4)- + 8H++ 5e- ⇆ Mn2+ + 4H2O Reacción 3.

● En medio básico, ligeramente ácido o neutro:

(MnO4)- + 2H2O +3e- ⇆ MnO2(s) + 4OH- Reacción 4.

Como se evidencia en la reacción en medio ácido, la reducción del ión

permanganato produce Mn2+ que es de color transparente, se adiciona el titulante
hasta consumir todo el agente reductor, y es la última adición de un exceso de
permanganato que produce el viraje que me indica cualitativamente el punto final.

Por otro lado, en la reacción en medio diferente al ácido, la reducción producirá

MnO2 que como se indica precipita. Este óxido presenta un tono oscuro que
interferirá en la determinación cualitativa del punto final.

Adicionalmente, en medio ácido presenta una mayor capacidad oxidativa, ya que

mientras en el medio básico cada mol de KMnO4 produce 3 equivalentes gramo con
capacidad oxidativa, en medio ácido se producen 5 equivalentes gramo. En
resumen, en medio ácido se puede oxidar una mayor proporción de la otra
sustancia.

CAUSAS DE ERROR

Al ejecutar una titulación de FeCl2 se debe ser cuidadoso en el almacenamiento y

tratamiento correcto de éste, ya que es higroscópico (absorbe humedad), lo que
altera los resultados.

En prácticas presenciales se debe ser cuidadoso con la preparación y uso de la

solución de permanganato, ya que es muy sensible a factores como la luz solar, que
cataliza la reacción de descomposición. En estos casos siempre es necesario
realizar una estandarización que permita determinar si la solución puede ser
empleada para la práctica, o no, y calcular su concentración real.
Para realizar una correcta estandarización se debe escoger un buen patrón primario
cuya concentración sea realmente conocida para evitar errores en la
estandarización y en la práctica.

En el simulador de la Royal Society of Chemistry, en la actividad que pedía la lectura

de la bureta solo permitía introducir para la última cifra valores de 0 y 5, que en
muchos casos distaban del valor real. Por ejemplo, en la siguiente imágen (Imagen
5) se puede observar claramente que el valor de lectura se encuentra entre 27,58 y
27,59 mL, sin embargo, ya que el simulador no permitía introducir otro valor que no
fuese 0 o 5 se tuvo que tomar como 27,55 mL lo cual es una mala lectura. En
prácticas presenciales una mala lectura de la bureta puede aumentar los errores
obtenidos.

Imagen 5.

CONCLUSIONES

Las propiedades oxidantes del permanganato de potasio se derivan de su alto

potencial de reducción estándar (E°=1,507 V). Este potencial se traduce en la alta
tendencia de esta sustancia de reducirse, es decir, ganar electrones. Los electrones
ganados deben provenir de la sustancia que se oxida, la cual debe tener un
potencial estándar de reducción menor; por ende, la sustancia que se reduce
inducirá a la oxidación del otro compuesto para tomar los electrones que se
liberarán. El elevado potencial de reducción del permanganato es más alto que el de
diversos compuestos, y es por esto, que el permanganato tiene la capacidad de
oxidar a un amplio grupo de sustancias.

Las titulaciones con permanganato de potasio en medio básico conllevan a la

formación del precipitado de MnO2, el cual dificulta la percepción cualitativa del
punto final alterando los resultados. Para garantizar la efectividad de este tipo de
volumetrías se debe titular en medio ácido donde la formación de Mn2+, que es
transparente, permite visualizar fácilmente punto final, minimizando el error
obtenido.

Aunque la determinación cualitativa del punto final del KMnO4 presenta errores
superiores a los obtenidos con la potenciometría (ver tabla 4), son bastante
pequeños, por lo cual el método cualitativo no se debería descartar, ya que es
bastante exacto y presenta las ventajas ya mencionadas anteriormente.

REFERENCIAS

1. Skoog D. A., West D. M., Holler F. J, Crouch S. R., Fundamentos de Química

analítica, México, novena edición, Cengage Learning, 2015. (Apéndices 2-9)
2. Harvey, D. Química analítica moderna. McGraw Hill Madrid, 2002.
3. Muñoz Portero, María José, Método de la primera derivada, España, Universidad
Politécnica de Valencia.
4. Harris, D. C. (2018). Análisis químico cuantitativo. Reverté.