LABORATORIO DE ELECTROQUÍMICA

PRÁCTICA 7
ECUACIÓN DE NERNST Y CONSTANTE DE FORMACIÓN

EQUIPO:
PAREDES AYALA ROSA LAURA
MEDRANO TORRES YUNUEN

PRESENTADO A:
RODRÍGUEZ KAREN

SANTIAGO DE QUERÉTARO, QUERÉTARO, MARZO 2021

INTRODUCCIÓN
La formación de un complejo metálico en una solución acuosa puede escribirse:

𝑋+ − (𝑥+)+𝑛(𝑦−)
𝑀 (𝑎𝑞) + 𝑛𝐿𝑦 (𝑎𝑞) → 𝑀𝐿𝑛 (𝑎𝑞) (1)

donde la constante de formación es:

(𝑥+)+𝑛(𝑦−) 𝑋+ − 𝑛
𝐾𝑓𝑜𝑟𝑚 = [𝑀𝐿𝑛 (𝑎𝑞) ]/[𝑀 (𝑎𝑞)][𝐿𝑦 (𝑎𝑞)] (2)

En el caso de las especies que nos interesan en esta práctica tenemos, x=1 y y=0, estas
ecuaciones pueden ser abreviadas:
+ 2+
𝐴𝑔 + 2𝑁𝐻3 → 𝐴𝑔(𝑁𝐻3) (3)

y
2+ + 2
𝐾𝑓𝑜𝑟𝑚 = [𝐴𝑔(𝑁𝐻3) ]/[𝐴𝑔 ][𝑁𝐻3] (4)

Con el conocimiento de las tres concentraciones en equilibrio se puede calcular K form .

Para la realización de este experimento se debe tener en cuenta lo siguiente:
1. La fórmula de los complejos formados es conocida (por ejemplo: el valor de “n” y “y”);
2. La reacción alcanza el equilibrio rápidamente;
3. Se asume que todos los coeficientes de actividad son iguales a uno y los potenciales de
unión son despreciables.
4. Un exceso muy grande de ligando es agregado al ion metálico acuoso;
5. La constante de formación, K form , tiene un valor relativamente muy grande, ya que la
concentración al equilibrio de [Ag(NH 3 ) 2+ ] es prácticamente la misma que la
concentración estequiométrica de Ag + , debido a que prácticamente toda la Ag + reacciona;
6. Las concentraciones de las especies intermedias (aquellas que contienen tanto agua y el
nuevo ligando) son insignificantemente pequeñas. Debido a que el ligando está en exceso,
la concentración de equilibrio del nuevo complejo formado esté definido por los milimoles de
Ag + usados y el volumen final. La concentración de los ligandos que permanecen libres
puede entonces ser determinada desde la ecuación química balanceada. La baja
concentración en equilibrio del ion metálico acuoso es el único dato desconocido para
determinar K form , y este puede ser obtenido usando la ecuación de Nernst. La fem
(voltaje) de una celda depende de las concentraciones (actividades) de cada una de las
especies involucradas en la reacción de celda. La ecuación de Nernst relaciona las
concentraciones en una celda a la fem de la celda:

E = Eº – [RT ln F] ln Q (5)

donde E es la fem dada por la diferencia entre los electrodos de la celda; Eº es el potencial
estándar de reducción para la celda en volts; R es la constante de los gases (8.314 J
mol-1K-1); T es la temperatura; F es la constante de Faraday (9.6437 X 104 J V-1mol-1); n
es el número de moles de electrones transferidos a través del circuito externo por las
cantidades molares indicadas en la ecuación balanceada; y Q es el cociente de la reacción.
A 25 ºC, esto se reduce a:

E = Eº – [(0.0591) /n] log Q (6)

En este experimento, la celda empleada es una celda de concentración; esto es, las dos
medias celdas están construidas del mismo material, pero difieren en la concentración.
Usando electrodos de plata e iones de Ag+, las reacciones de media celda son:

Oxidación (ánodo): Agº → Ag+(dil) + e-

Reducción (cátodo): Ag + (conc) + e- → Agº
Reacción neta: Ag + (conc) → Ag + (dil) (7)

Cómo Eº = 0.0 para esta celda, la ecuación de Nernst se reduce a:

+ +
𝐸𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 =− (0. 0591 𝑉) 𝑙𝑜𝑔 {[𝐴𝑔 (𝑑𝑖𝑙)] / [𝐴𝑔 (𝑐𝑜𝑛𝑐)]} (8)

Entonces la ecuación es usada para calcular [Ag + (dil)] cuando esta solución diluida en el
ánodo contiene una mezcla en equilibrio de iones plata, ligando e ion complejo. Esta
concentración, [Ag + (dil)], es la parte desconocida de la información necesaria para calcular
K form en el experimento.

CONOCIMIENTOS PREVIOS
1. ¿Cuál es la relación entre E° y la constante de Equilibrio?

Conocemos 2 ecuaciones que relacionan la variación de energía libre con la

constante de equilibrio y el potencial. Entre ellas podemos obtener la relación:

𝑅𝑇 0.0592
∆𝐺° =− 𝑅𝑇𝑙𝑛𝑘 ∆𝐺° =− 𝑛𝐹𝐸° 𝑝𝑜𝑟 𝑙𝑜 𝑡𝑎𝑛𝑡𝑜 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = 𝑛𝐹
𝑙𝑛𝑘 → 𝐸°𝑝𝑖𝑙𝑎 = 𝑛
𝑙𝑜𝑔 𝑘

(Liceo,AGB)

2. Investigar el empleo de las celdas galvánicas como detectores químicos.

Medicina: Los metales nobles (oro por ejemplo) han sido empleados en análisis por imagen
y terapéutica.
Química: Catálisis, detección de contaminantes, detección de dopamina o ácido úrico.
(UPC,2017)

OBJETIVOS
1. Confirmar la validez de la ecuación de Nernst empleando una celda galvánica de
concentraciones conocidas.
2. Determinar de manera directa con una celda galvánica y la ecuación de Nernst la
constante de equilibrio de iones complejos de plata.

METODOLOGÍA
Materiales y Equipo

● 1 tijeras para cortar papel ● 2 puntas para micropipeta

● 1 pinzas finas (de relojero) ● 8 Vasos de precipitado de 10 ml
● 1 vaso de precipitado de 50 ml ● 8 Pipetas graduadas de 1 ml
● 2 matraces aforados de 10 ml ● 1 Pipeta graduada de 5 ml
● 1 par de guantes para cirujano

Reactivos y soluciones Requerimientos De Seguridad

● Papel filtro ● Bata de algodón
● Nitrato de potasio ● Guantes
● Nitrato de plata ● Lentes de seguridad
● Hidróxido de amonio
● 2 electrodos de plata de 5 cm
(alambre de plata calibre 12 o 14)
Disposición De Residuos
Las soluciones de nitrato de plata se disponen en el contenedor para sales. La solución de
amoniaco se dispone en el contenedor para bases.
Procedimiento
1. Preparar seis puentes salinos: cortar 6 tiras de papel filtro de 0.5 mm X 5 cm y
sumergirlas en 10 ml de una solución de nitrato de potasio 1M, estos puentes deben
manejarse con pinzas.
2. Se lijan dos electrodos de plata, se lavan con agua destilada y se dejan secar al aire.
3. Introducir cada uno de los alambres de plata en una punta para micropipeta de tal forma
que solo 1 mm de la punta del alambre quede expuesto.
NOTA: El manejo de los puentes salinos y los electrodos de plata con pinzas o con
guantes limpios es indispensable, para evitar que las sales de la piel contaminen las
soluciones.
4. Para evaluar la validez de la ecuación de Nernst, se deben hacer varias lecturas:
a. Se emplean dos vasos de precipitados de 10 ml limpios y secos, uno para cada media
celda. Uno se etiqueta como referencia y otro como solución de prueba 1.
b. A cada vaso de precipitado se agregan 5 ml de una solución de nitrato de plata 1M y se
sumerge un electrodo de plata en cada uno, se unen con un puente salino, teniendo
cuidado que el puente salino no toque los electrodos. Los electrodos se conectan al
voltímetro y se toma la lectura. De acuerdo con la ecuación (8), el alumno deberá encontrar
que la lectura es 0.06 V.
c. De la solución de prueba 1 empleada en el inciso (b) tomar 0.5 ml y vaciarlos a otro vaso
de precipitados (10 ml) que contenga 4.5 ml de agua desionizada, colocar un pequeño
agitador magnético para mezclar y etiquetarlo como solución de prueba 2.
d. El electrodo de plata de la solución de prueba 1 se enjuaga, se seca y se coloca ahora en
la nueva media celda (solución de prueba 2).
e. La media celda de referencia y la media celda de la solución de prueba 2 se unen con un
nuevo puente salino, los electrodos se conectan al voltímetro, el estudiante deberá definir el
ánodo y el cátodo para encontrar la polaridad de los electrodos con la polaridad del
voltímetro y realizar la lectura de la celda, la cual debe ser de alrededor de 0.12 V.
f. Se harán otras tres diluciones seriadas, repitiendo el procedimiento del inciso c) al e),
tomando los 0.5 ml de la solución de prueba 2 para formar la solución de prueba 3, y así
sucesivamente (es importante mezclar perfectamente antes de hacer la medición). El
resultado se deberá comparar con el calculado previamente.
Nota importante: Guardar la solución de prueba 3 para la formación del complejo
diamina de plata. Si se presenta turbidez en las soluciones deben desecharse y
volverse a preparar con agua libre de iones cloruro.
5. Determinación de la constante de formación K form para el complejo diamina de plata:
a. Media celda para la formación del complejo diamina de plata: agregar a un vaso de
precipitados de 10 ml limpio y seco 1.5 ml de amoniaco acuoso 0.1M y 1.5 ml de nitrato de
plata 0.01M (solución de prueba 3), colocar un pequeño agitador magnético y mezclar.
b. Colocar un electrodo de plata en la media celda del complejo.
c. Unir la media celda de referencia y la media celda del complejo con un nuevo puente
salino.
d. Conectar los electrodos de plata a un voltímetro y medir el voltaje.

RESULTADOS Y DISCUSIÓN DE RESULTADOS

1. Resultados prácticos y teóricos para la validez de la ecuación de Nernst.

N° de Prueba [Ag+] Teórico Voltaje práctico Voltaje teórico Porcentaje de

(V) (V) error (%)

1 1 0.011 0.06 81

2 0.1 0.044 0.12 63.33

3 0.01 0.099 0.18 45

4 0.001 0.149 0.24 38

5 0.0001 0.205 0.3 32

E°F = 0.354 V

(1𝑀)
Solución de referencia: 1M 𝐸°𝑐𝑒𝑙𝑑𝑎 = − (0. 0592𝑣) 𝑙𝑜𝑔 (1𝑀)
= 0𝑣
Soluciones:

(1𝑀)(0.5𝑚𝐿) 0.1𝑀
1. − (5𝑚𝑙)
= 1𝑀 𝐸° = (0. 06𝑉)𝑙𝑜𝑔( 1𝑀 ) → 𝐸° = 0. 06𝑣
(0.1𝑀)(0.5𝑚𝐿) 0.01𝑀
2. − (5𝑚𝑙)
= 0. 01𝑀 𝐸° = (0. 06𝑉)𝑙𝑜𝑔( 1𝑀 ) → 𝐸° = 0. 12𝑣
(0.01𝑀)(0.5𝑚𝐿) 0.001𝑀
3. − (5𝑚𝑙)
= 0. 001𝑀 𝐸° = (0. 06𝑉)𝑙𝑜𝑔( 1𝑀 ) → 𝐸° = 0. 18𝑣
(0.001𝑀)(0.5𝑚𝐿) 0.0001𝑀
4. − (5𝑚𝑙)
= 0. 0001𝑀 𝐸° = (0. 06𝑉)𝑙𝑜𝑔( 1𝑀 ) → 𝐸° = 0. 24𝑣
(0.0001𝑀)(0.5𝑚𝐿) 0.00001𝑀
5. − (5𝑚𝑙)
= 0. 00001𝑀 𝐸° = (0. 06)𝑙𝑜𝑔( 1𝑀 ) → 𝐸° = 0. 30𝑣
2. Reportar y construir una gráfica con los resultados de las lecturas de las celdas
galvánicas para la validez de la ecuación de Nernst: graficar log[Ag+] en “x” y el
potencial de celda en “y”, calcular la pendiente y compararla con la teórica. Discuta el
significado de la pendiente y lo que implica la diferencia entre el valor teórico y el
práctico.

Gráfica 1. Lectura de la celda galvánica experimental.

Solución Log[Ag+] experimental [Ag+] experimental

1 0.1623 0.6882

2 0.8316 0.1474

3 1.9473 0.0113

4 2.9615 0.0011

5 4.0974 0.0001
*Cálculos hechos en excel, se despejo la “x” para obtener el valor del logaritmo de la concentración y el valor de “y” se sustituyó con cada valor
𝑦−0.003 + −𝑥
E° experimental y después despejamos la concentración del logaritmo. Fórmulas: 1. 𝑥 = 0.0493
; 2. [𝐴𝑔 ] = 10

Las diferencias entre los

valores teóricos y
experimentales pueden
deberse a errores ocurridos a
la hora de la preparación de
las soluciones ya que a
veces las pipetas tienen
cierto error, o parte de la
solución no se vierte
completamente, lo que causa
variación.

Gráfica 2. Lectura de la celda galvánica teórica.

Sin embargo, los datos coinciden con los estudios realizados sobre celdas galvánicas, en
los que se revela que hay una dependencia entre la concentración de reactivos y productos
en la reacción de la celda y el potencial (E°), el cual aumenta conforme aumenta la
concentración, tal como lo dice la teoría (Cedrón et al, 2011).
3. Calcular la constante de formación determinando las concentraciones molares en
el equilibrio de Ag(NH 3)2+ , Ag + y NH3:

[𝐴𝑔 𝑑𝑖𝑙] 0.354 −7.98

𝑁𝐻3: 0. 354 𝑉 = − 0. 0592 𝑙𝑜𝑔 [𝐴𝑔 𝑐𝑜𝑛𝑐]
→ −0.059
= − 5. 98 + 𝑙𝑜𝑔 0. 01 = 𝑙𝑜𝑔 [𝐴𝑔] ∴ [𝐴𝑔] = 10
+ −8
[𝐴𝑔 ] ≈ 1. 047𝑥10

Tan solo una pequeña cantidad de ión plata queda en la disolución sin formar complejos.
+
Esencialmente, todos los iones de plata presentes están en forma de 𝐴𝑔(𝑁𝑂3)2 . Puesto que
al principio partimos de una disolución 0.01 M de iones de plata y puesto que toda la plata
debe continuar presente ahora debe tener:

+
[𝐴𝑔(𝑁𝑂3)2 ] = 0. 01𝑀
𝑀𝑜𝑙 𝑁𝐻3 𝑎𝑑𝑖𝑐𝑖𝑜𝑛𝑎𝑑𝑜 = (0. 0015𝐿)(0. 1𝑀) = 0. 00015 𝑚𝑜𝑙𝑒𝑠
3
2𝑚𝑜𝑙𝑁𝐻 −5
𝑀𝑜𝑙 𝑁𝐻3 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 = (0. 0015𝐿)(0. 01𝑀)( 1 𝑚𝑜𝑙 𝑐𝑜𝑚𝑝𝑙𝑒𝑗𝑜 ) = 3𝑥10
−5 −4
Moles restantes= 0.00015-3𝑥10 = 1. 2𝑥10
−4
1.2𝑥10
[𝑁𝐻3] = 0.0015
= 0. 08 𝑀
0.01𝑀
𝐾𝑓 = 2 −7.98 = 149217591. 6
(0.08) (10 )

7
𝐾𝑓 𝑡𝑒ó𝑟𝑖𝑐𝑜 = 1. 6𝑥10

El resultado nos indica que la Kf teórica es mayor que la calculada de los valores
experimentales, esto se debe a las variaciones que hubo en las concentraciones de las
soluciones a la hora de prepararlas (tal como se menciona en el punto 2 de la discusión).
Algo a tomar en cuenta es que la formación preferente de un complejo de estequiometría
determinada depende de los valores de las constantes de equilibrio y de la concentración de
ligando; esto nos dice que en cuanto mayor sea la concentración del ligando la formación
del complejo se verá favorecida (Universidad de Jaén, 2014)

CONCLUSIONES
Se considera que la práctica fue un éxito ya que pudimos confirmar la validez de la ecuación
de Nernst empleando una celda galvánica de concentraciones conocidas y determinar de
manera directa con una celda galvánica y la ecuación de Nernst la constante de equilibrio
de iones complejos de plata.

BIBLIOGRAFÍA
● Baez, R. Martha. Integración de sensores electroquímicos basados en
nanomateriales funcionales para la detección de contaminantes en aguas. (2017)
Universidad Politécnica de Catalunya.
https://upcommons.upc.edu/handle/2117/114605
 ● Cedrón, J. C., Landa, V. y Robles J. (2011). Química General. Efecto de la
Concentración sobre al FEM de la celda. Ecuación de Nernst. Lima: Pontificia
Universidad Católica del Perú. Consulta: 18 de marzo 2021 de la página:
http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/4231-efecto-de-la-concentracion
-sobre-al-fem-de-la-celda-ecuacion-de-nernst.html
● Liceo AGB. Revista digital. Electroquímica y Termodinámica. Recuperado el
10/03/2021 https://www.liceoagb.es/quimigen/redox5.html
● Universidad de Jaén. (2014). Tema 14: REACCIONES DE FORMACIÓN DE
COMPLEJOS. Consultado en marzo 18, 2021 en la página web:
http://www4.ujaen.es/~mjayora/docencia_archivos/bases%20quimicas/TEMA%2014.
pdf

ANEXOS

Procedimiento para los cálculos de la constante de formación determinando las

concentraciones molares en el equilibrio de Ag(NH 3)2+ , Ag + y NH3:

A. El potencial medido en el punto 5 inciso d, del procedimiento, utilizarlo para calcular

la concentración molar del ion libre Ag+ (aq) en la media celda del complejo
utilizando la ecuación de Nernst (obtenida prácticamente).
B. Con la concentración molar y el volumen final de la solución calcular los milimoles de
Ag+ (aq) al equilibrio.
C. Calcular los milimoles iniciales de Ag + (aq).
D. Calcular los milimoles de Ag+ (aq) que reaccionaron mediante la diferencia entre los
milimoles iniciales y al equilibrio de Ag + (aq).
E. Con los milimoles de Ag+ (aq) que reaccionaron calcular los milimoles formados del
complejo Ag(NH3)2+ y los milimoles de NH3 que reaccionaron, empleando la relación
estequiométrica de la ecuación 3.
F. Determinar los milimoles de NH 3 al equilibrio (amoniaco que no reacciona),
mediante la diferencia entre los milimoles de NH3 iniciales y los de NH3 que
reaccionaron.
G. Obtener la molaridad de la Ag(NH3)2+ y del NH3 en el equilibrio con los milimoles de
ambas especies al equilibrio y el volumen final de la solución.
H. Calcular la constante de formación utilizando la ecuación 4. Comparar con el valor
teórico, discutir las diferencias y la utilidad de este tipo de celdas.