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Laboratorio de Fisicoquímica

Práctica 2

Determinación del equilibrio químico (K) de una reacción

Pre-reporte:
- Define: Compuesto y complejo, constante de equilibrio químico, principio de Le Chatelier, ecuación
de Arrhenius, absorbancia, ley de Lambert-Beer.
- ¿Qué reacción se lleva a cabo con el ión fierro Fe+2 y la ortofenantrolina? ¿Qué es la
ortofenantrolina?
- Investiga algún método de identificación de Fe (puede ser el método de la ortofenantrolina), ¿en
qué se utiliza, para qué?

Objetivo:
Evaluar la constante de equilibrio químico k, a diferentes temperaturas, de la reacción del ión Fe +2 y la
ortofenantrolina.

Marco Teórico:
El Fe+2 (metal, M) y la ortofenantrolina (ligando, L) forman un complejo [C 12H8N2)3Fe] de color rojo-naranja.
La reacción se puede escribir de la forma:

[ MLn ]
k≡
M + nL ↔ MLn; [ M ][ L ] n (Ecn.1)

Donde k es la constante de equilibrio clásica, M es el metal, L es el ligando, y n es el coeficiente


estequiométrico de L y se refiere a la relación entre el metal y el ligando:

L
n≡
M (Ecn.2)

Este cociente [L]/[M] = n se cumple en la máxima concentración del complejo, es decir en el máximo de la
gráfica de la concentración del metal vs. concentración del complejo:

d [ ML n ]
≡0
d[M] (Ecn.3)

En nuestro caso, utilizaremos el máximo de la gráfica de absorbancia vs. concentración del metal, para una
determinada longitud de onda (ejemplo 510 nm). La absorbancia, como se verá, es una propiedad física
que se relacionará directamente, mediante la ley de Lamber – Beer con la concentración del complejo. Este
valor, el máximo de la gráfica, corresponde entonces a n, y, conociendo n, obtenemos la fórmula del
compuesto: MLn.

Teóricamente estamos esperando un complejo cuya fórmula sea [C12H8N2)3Fe]++, es decir, n=3 (hay 3
moléculas de ortofenantrolina que se unen a una del metal).
Procedimiento experimental:

Se llena cada uno de los tubos hach siguiendo la siguiente tabla, haciendo unos de los reactivos de la serie A

Tubo Fe2+ (mL) Buffer (mL) Hidroxilamina O-fenantrolina


(mL) (mL)
1 1.00 3.00 1.00 0.00
2 0.90 3.00 1.00 0.10
3 0.80 3.00 1.00 0.20
4 0.70 3.00 1.00 0.30
5 0.60 3.00 1.00 0.40
6 0.50 3.00 1.00 0.50
7 0.40 3.00 1.00 0.60
8 0.30 3.00 1.00 0.70
9 0.20 3.00 1.00 0.80
10 0.10 3.00 1.00 0.90
11 0.00 3.00 1.00 1.00

Se mide la absorbancia a una longitud de onda de 510 nm.


Se repite el procedimeinto pero ahora utilizando los reactivos de la serie B.
Cada equipo trabaja a diferente temperatura, el día de la práctica se les especificará.

Cálculos:

Para cada una de las temperaturas observadas:

a) Se realiza una tabla con los datos obtenidos de la absorbancia para cada punto de las series A y B:

Temperatura:
Punto Serie A Serie B
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11

b) Realizar las gráfica de absorbancia vs. concentración de ligando, para las series A y B.
c) Calcular, mediante el máximo observado en la gráfica, la fórmula del complejo (ver Ecn.1-3).
d) De las gráficas absorbancia vs. ligando, observar los pares de datos en donde se cumple que la
absorbancia de la serie A, es igual que la absorbancia leída para la serie B. Esto corresponde a la
misma concentración de complejo en ambas series. Estos pares ordenados corresponderán a los
valores a, b, a1 y b1 (que serán convertidos a concentraciones molares de M y L para cada serie) que
nos ayudarán a determinar el valor de X (concentración del complejo).

e) Encontrar el valor real de la concentración que representan estas diluciones, tomando en cuenta la
molaridad de las concentraciones madre de L y M y las disoluciones utilizadas.
f) De la ecuación estequiométrica y partiendo de la definición de la constante de equilibrio (Ecn.1).
Tenemos:

[X]
k≡ n
[ a−X ] [ b−nX ] Para la serie A (Ecn.4)

[X]
k≡ n
[ a 1− X ] [ b 1−nX ] Para la serie B (Ecn.5)

Donde k es la constante de equilibrio clásica, X corresponde a la concentración del complejo (MLn), n la


relación L/M calculada anteriormente, (a, b), (a1, b1), corresponden a las fracciones molares de M y L para
la serie A y B calculadas en el inciso e) para una temperatura dada, donde se cumple que X , la
concentración del complejo, es la misma.

Entonces, igualando las ecuaciones 4 y 5, tenemos que

[X] [X]
n
≡ n
[ a−X ] [ b−nX ] [ a 1−X ][ b 1−nX ] (Ecn.6)

En esta ecuación se observa que nuestra única incógnita es X, por lo que, usando algún método numérico,
es factible conocer la concentración del complejo X y así obtener el valor de la constante de equilibrio k
para una temperatura determinada.

g) Conociendo los valores de X, podemos entonces calcular el valor de k, para cada temperatura
estudiada.

Bibliografía.
 Rose J. Advanced Physico-Chemical Experiments. Sir Isaac Pitman and Sons. Londres 1964.

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