Universidad de Antioquia

Facultad de Ingenieria
Departamento de Ingenieria Química

Leidy Paulina Holguín Ramos, Nicolas Esteban Daza

2.1 Volúmenes en exceso

De acuerdo a la tabla 1 en Excel se observa que la desviación del volumen real respecto al volumen
ideal es baja, es decir que ambas sustancias tienden a comportarse como sustancias puras, debido a
que las interacciones entre ambas sustancias son repulsivas, ya que existe una diferencia de
polaridad entre los compuestos, sin embargo, la diferencia de polaridades no contribuye en grandes
proporciones a la diferencia de la propiedad física en exceso, por lo cual la propiedad real y pura se
asemejan.

Datos iniciales
Datos experimentales
0.3

0.25

0.2

0.15
VE

0.1

0.05

0
0 0.1 0.2 0.3 0.4 0.5 0.6 0.7 0.8 0.9 1
-0.05
X1

Grafica 1. Datos experimentales vs datos iniciales

De la gráfica 1, los valores experimentales presentan la misma tendencia, sin embargo, existe una
diferencia considerable en cuanto a los volúmenes en exceso, esto se debe a que los métodos
utilizados para calcular el volumen en exceso se hicieron a partir de la densidad y del volumen
molar parcial, mientras que los datos tabulados en la literatura, fueron determinados a partir del
índice de refracción.
Factores a considerar para las desviaciones de la idealidad:

 Interacciones intermoleculares (efecto de la polaridad)

 Longitud de la cadena de carbonos
En cuanto las interacciones intermoleculares, se conoce que el 2-propanol es un compuesto polar,
mientras que el acetato de etilo es medianamente polar, por lo que se concluye que las fuerzas
intermoleculares presentes son repulsivas, donde esto conlleva a que se obtenga un volumen en
exceso positivo, por otro lado, el efecto de la polaridad implica que la diferencia de los volúmenes
en exceso sea relativamente baja.
La longitud de la cadena tiene consecuencias directas en la disposición de las moléculas, ya que
estas no podrán plegarse libremente entre cada molécula, es decir, el volumen aumentará
proporcionalmente a la extensión de la cadena, debido a que la energía de los puentes de hidrogeno
es de menor intensidad a mediad que se añade un grupo metilo a la cadena alcohólica, originando
que las interacciones del alcohol y el éster sean cada vez más repulsivas.

2.2 Metodologías experimentales para la determinación de volúmenes molares en exceso y

volúmenes molares parciales
Volúmenes en Exceso determinados a partir del índice de refracción de la mezcla
o Método 1 Nakata y Sakurai

Esta expresión es calculada a partir de la refracción específica y la definición de volumen

de exceso molar. Donde 𝑤𝑖, p𝑖, 𝑛Di y 𝑥𝑖 son fracción másica, densidad, índice de
refracción y fracción molar del componente 𝑖, 𝑓(𝑛𝐷i) y 𝑓(𝑛𝐷) representan funciones del
índice de refracción de los componentes puros y de la mezcla; y 𝑉Mi es el volumen molar
pre-mezcla del componente 𝑖.

o Método 2

o Método 3 (mezclas isorrefractivas)

Ventajas y Desventajas
De forma general los tres métodos necesitan la refracción específica para los cálculos, lo cual
representa una desventaja por ser específica para cada sustancia.
Sin embargo, de estos tres métodos reportados en la literatura se tiene una ecuación para comprobar
la calidad de estos lo cual representa una gran ventaja en la implementación de cada uno de ellos, a
través de la siguiente ecuación:
Donde 𝜎pred es la desviación de la predicción, 𝑉𝐸Exp,𝑖 es el volumen de exceso molar experimental, ,
𝑉𝐸pred,𝑖 es el volumen de exceso molar calculado con los métodos 1, 2 y 3 y 𝑁DAT es el número de
datos que corresponde en la mayoría de los casos a 11 puntos en todo el rango de fracción molar.
Las mezclas con menos puntos son mezclas inmiscibles que en la literatura se reportan con 𝑁DAT <
11.

Volúmenes molares parciales

Existen dos métodos para determinar por vía experimental cualquiera de las propiedades molares
parciales:
o Método de la pendiente: se parte de la siguiente ecuación

Se Considera una disolución de dos componentes, disolvente (1) y soluto (2), a condiciones de
temperatura y presión constantes. Donde para hallar el volumen molar parcial del compuesto 2 es
necesario prepara disoluciones manteniendo las moles constantes del compuesto 1 y variando las
moles del compuesto 2 a temperatura y presión constantes.

o Método de la intersección de las ordenadas en el origen

En este método se procede a preparar varias disoluciones a diferentes fracciones molares de dos
compuestos (1) y (1), luego se grafica los volúmenes molares medidos respecto a la composción
molar de alguno de los dos compuestos. Luego se traza una línea tangente a la curva experimental
en el valor deseado de la fracción molar del compuesto 2, donde la intersección de esta tangente con
el eje del volumen graficado a la composición molar del compuesto 2 igual a cero, da el volumen
molar parcial del componente 1 a dicha composición, mientras que la intersección de esa misma
tangente con el eje V a un valor de χ2 = 1 da el volumen molar parcial del componente 2.
Ventajas y desventajas

El método de la intersección de las ordenadas en el origen brinda más exactitud experimental a la

hora de realizar los cálculos del volumen molar parcial, ya que este método es sustentado a través
de una demostración geométrica que determina que el corte de la tangente con el eje χ2=0 da el
volumen molar parcial del componente 1. Sin embargo, esta representación gráfica de análisis de
datos no brinda un soporte teórico para hacer la comparación con los datos experimentales, y de
esta forma hallar el porcentaje de error absoluto del proceso, para luego comprobar la veracidad de
cada uno de los datos tomados de las diferentes disoluciones preparadas.

2.3 Ajuste polinómico Redlich-Kister

2.500

2.000

1.500
f(x) = − 0.37 x³ + 0.01 x² − 0.31 x + 0.94
R² = 0.91
1.000

0.500

0.000
-1 -0.8 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 1

-0.500
Gráfica 2.
VExc / x1x2
Vs (x1-x2)

Este ajuste polinómico presenta ventajas ya que es una expresión matemática que solo requiere de
las fracciones molares de los compuestos y coeficientes ajustables, estos parámetros pueden ser
calculados a partir mínimos cuadrados, también la ecuación se ajusta de forma correcta a los datos
experimentales.
2.4 Volúmenes molares parciales a través de Python
Las líneas de tendencia de los volúmenes molares parciales de los componentes de la mezcla están
relacionadas con las ecuaciones obtenidas en términos de las pendientes, es decir la siguiente
ecuación:

El volumen parcial 1 es máximo cuando la fracción del componente 2 es máxima y la del

componente 1 es mínima, el volumen parcial 2 es mínimo cuando la fracción molar de 1 es mínima
y la fracción molar de 2 es máxima
Referencias
[1]. Chamorro, I. (2018). Determinación experimental de volúmenes en exceso de mezclas
binarias a diferentes temperaturas. oa.upm.es.
http://oa.upm.es/51952/1/TFG_IVAN_CHAMORRO_CANTERO.pdf
[2]. MANUAL DE LABORATORIO DE QUÍMICA FISICA III. (s. f.). Ucs.es.
https://www.usc.es/export9/sites/webinstitucional/gl/centros/quimica/curso/grao/15_16/Guia_pr
acticas_QFIII-15-16.pdf
[3]. Martínez, Amado, M. D. E. (2012). Índices de refracción y densidad de mezclas binarias de
heptano con ciclohexano, benceno y tolueno a 293.15, 298.15, 303.15 y 308.15 K. Orinoquia.
https://orinoquia.unillanos.edu.co/index.php/orinoquia/rt/printerFriendly/273/807