TECNOLOGICO DE ESTUDIOS SUPERIORES

DE COACALCO

NOMBRE: CRUZ VARGAS YESENIA

CARRERA: INGENIERIA QUIMICA

MATERIA: QUIMICA MACROMOLECULAR

PROFESOR: JULIO GONZALEZ GARCIA

GRUPO: 8721

TRABAJO: PROBLEMARIO
 Define la polimerización por adición
Las moléculas de monómero se activan por efecto de la temperatura, presión o catalizador
produciendo la rotura de los dobles enlaces y permitiendo las uniones entre los meros
completando las cadenas siempre que existan electrones libres en el terminal de la cadena
polimérica en formación. La polimerización termina cuando esta posibilidad queda inhibida
o cancelada, lo que sucede cuando:

a) Se combinan dos cadenas con electrones libres.

b) Se produce la reacción con radicales libres finalizadores, bien resultantes de

catalizadores o de impurezas.

Este proceso de polimerización presenta tres etapas características:

1) Etapa de iniciación. Provocada por la acción de peróxidos orgánicos, estos mediante

calor o radiación rompen su estructura para dar lugar a radicales libres (con electrones
libres) que obligan al desdoblamiento del doble enlace.

2) Etapa de propagación. Se produce el crecimiento de la cadena de un modo

espontáneo.

3) Etapa de terminación. El crecimiento de la cadena acaba cuando se produce la unión

del extremo de la cadena en crecimiento con un radical libre (finalizador) o por la unión
de los extremos de dos cadenas en crecimiento simultaneo.
 Define la polimerización por radicales libres.

La polimerización por radicales libres es el método más antiguo de síntesis polimérica, por este
método se sintetizó por primera vez el polietileno y el polipropileno. Es un método
de polimerización por el que un polímero se forma por la adición sucesiva de bloques de
construcción (monómeros) gracías a la elevada reactividad de los radicales libres. Los radicales
libres pueden formarse por medio de un número de diferentes mecanismos que implican
generalmente moléculas iniciadoras. Después de su generación, la propagación de radicales
libres añade unidades de monómero, con lo que el crecimiento de la cadena de polímero es
constante.

La polimerización por radicales libres es una vía de síntesis clave para obtener una amplia
variedad de diferentes polímeros y materiales compuestos. La naturaleza relativamente no
específica de los radicales libres y sus interacciones químicas hacen de ésta una de las formas
más versátiles de polimerización disponible. En 2001, 40.000 millones de las 110.000 millones
de libras de polímeros producidos en los Estados Unidos fueron producidos por polimerización
de radicales libres.

Define las polimerizaciones iónicas (2)

Las reacciones de polimerización son el conjunto de reacciones químicas en las

cuales un monómero iniciador o endurecedor activa a otro monómero
comenzando una reacción en cadena la cual forma el polímero final.
Pensemos en la mecha de un explosivo, cuando acercamos una fuente de calor
como una cerilla o un mechero, este reacciona rápidamente quemándose a lo
largo de toda la mecha, en este ejemplo el mechero o cerilla sería el monómero
iniciador y la mecha quemada sería el polímero final que se obtendría.

Las reacciones de polimerización se clasifican en:

• Polimerización Radical

• Polimerización Iónica:

o Aniónica

o Catiónica
Polimerización radical

Para que se produzca la polimerización radical es necesario que el monómero

iniciador o endurecedor, el que activa y provoca la reacción, contenga radicales
libres, es decir contenga electrones desapareados los cuales reaccionen con el
monómero de la resina para formar el polímero.

El radical se define como una especia química extremadamente inestable y por

tanto con gran poder reactivo al poseer electrones desapareados.
Nombra y describe los pasos en los que se llevan a cabo los
mecanismos de las polimerizaciones anteriores.

Adición

Radicales libres
Las etapas que se producen en las polimerizaciones radicales son:

• Iniciación de la reacción – Se forman los radicales libres debido a la

acción de energía química, térmica, electroquímica o fotoquímica

o 1º) Formación del radical RAD-R ---> RAD* + *R

o 2º) Iniciación de la cadena RAD* + A ---> RAD-A*

• Crecimiento de la cadena

o RAD-A* + A ---> RAD-A-A*

o RAD-A-A* + A ---> RAD-A-A-A* …
 • Terminación de la cadena – Existen varias maneras de terminar con la
reacción ya sea por:

o Combinación de 2 radicales RAD-A-A-A* + *A-A-A-RAD --->

RAD-A-A-A-A-A-A-RAD

o Usando inhibidores / reguladores – Agentes externos a la

polimerización los cuales reaccionan con el radical haciéndolos
terminar la reacción.

Una de las principales desventajas de la polimerización radical reside en que no

se puede controlar el peso molecular y tamaño del polímero debido a que cada
reacción termina en un camino indefinido.
Los polímeros que se producen mediante polimerización radical son fuertemente
dependientes de la temperatura, un aumento de esta acelerará las reacciones
originando:

• Cadenas más cortas de los polímeros disminuyendo sus propiedades

mecánicas (resistencia y elongación)

• Reducción del tiempo de trabajo, Potlife y curado.

Polimerización iónica.

El funcionamiento de la polimerización iónica es similar a la polimerización radical,

en este caso el radical es un ión (átomo o molécula) en el cual una de sus zonas
está cargada positivamente o negativamente por la ausencia o presencia de
electrones.

Características:

• Necesita menos energía de activación que la radical

• No es tan dependiente de la temperatura

• La terminación de la cadena solo se produce por el uso de inhibidores,

reguladores u otros agentes que paren la reacción.

En función de la carga del ión la polimerización iónica se clasifica en:

Polimerización Anionica – El ion es un átomo o molécula con exceso de
electrones – carga negativa

ION- + A --> ION-A-

ION-A- + A --> ION-A-A-

ION-A-A- + A --> ION-A-A-A-

Polimerización Catiónica – El ion es un átomo o molécula con falta de electrones

– carga positiva

ION+ + A --> ION-A+

ION-A+ + A --> ION-A-A+

ION-A-A+ + A --> ION-A-A-A+

Adhesivos de curado mediante polimerización:

Polimerización radical

• MMA

• Anaeróbicos

• Poliésteres insaturados

• Acrílicos de curado por ultravioleta.

Polimerización Iónica:

• Aniónica - Cianoacrilatos

• Catiónica - Epoxy de curado por radiación

 Define la polimerización por coordinación
Uno de los principales avances en la síntesis de polímeros es el control de la
esteroregularidad de las estructuras poliméricas, donde el método que controla
mejor la estereoregularidad, y que mayor número de polímeros comerciales ha
generado, es la polimerización por coordinación. En este tipo de reacciones la
orientación con la que el monómero se coordina al centro activo para formar la
cadena creciente, puede ser controlada por el tipo de catalizador (37). Las
polimerizaciones por coordinación son reacciones que se llevan a cabo a través de
la adición sucesiva de monómeros vinílicos, mediante mecanismos en cadena. Las
condiciones para llevar acabo las polimerizaciones por coordinación, tienen
características parecidas con otras reacciones que siguen mecanismos en cadena,
como el efecto de la concentración del catalizador o iniciador, concentración de
monómero, temperatura, reacciones de transferencia de cadena, etc. El catalizador
puede ser soluble, ó insoluble, la temperatura de polimerización en un rango de -
78ºC a 200ºC, a presiones relativamente bajas entre 1 y 30 atms, y los métodos de
polimerización también pueden ser variados en solución, suspensión o slurry y en
fase gaseosa.

Define a la polimerización en bloque

Es una técnica simple, homogénea, donde el monómero y el activador se mezclan

en un reactor que es calentado y enfriado según se requiera. Por consiguiente, esta
técnica es económica, además de producir polímeros con un alto grado de pureza.

Realiza una propuesta de mecanismo de polimerización de los siguientes

monómeros e indica el por qué seleccionaste ese tipo de mecanismo: