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Notas:
-Todos los plásticos son polímeros, pero no todos los polímeros son plásticos.
-La catálisis es el proceso por el cual se aumenta la velocidad de una reacción química,
debido a la participación de una sustancia llamada catalizador y las que desactivan la
catálisis son denominados inhibidores. Un concepto importante es que el catalizador no se
modifica durante la reacción química, lo que lo diferencia de un reactivo.
-Un monómero es una molécula que forma la unidad básica para los polímeros. Los
monómeros pueden unirse a otros monómeros para formar una molécula de cadena
repetitiva a través de un proceso denominado polimerización.
homopolímeros, polímeros que se constituyen de unidades repetidas idénticas
-La caprolactama, de fórmula química C6H11NO, es una molécula clave en la síntesis del
nylon. Se obtiene a partir del tolueno. La caprolactama se produce a partir del ciclohexano y
amoniaco.
Los Polímeros: son macromoléculas que se forman por la unión de moléculas más
pequeñas, a esta unidad se le conoce como monómero, y se le identifica con el subíndice n
a las entidades monoméricas de los polímeros. Son caracterizados según su método de
síntesis, ya sea en cadena o por pasos
Un ejemplo de ello podría ser el polietileno, este es un polímero sintético preparado a partir
del etileno; el nylon es una poliamida sintética preparada a partir de un ácido y una diamida
y las proteínas son poliamidas biológicas preparadas a partir de aminoácidos.
Las reacciones catalizadas por medio de un ácido se conocen como catiónicas y solo son
eficientes como monómeros de vinilo que contienen un grupo donador de electrones
capaces de estabilizar el carbocatión intermediario en la cadena portadora. La
polimerización de monómeros de vinilo con sustituyentes atractores se ve favorecida por
catalización mediante una base (aniónicos).
El paso de la cadena portadora es la adición nucleofílica conjugada de un anión al
monómero insaturado (desaparece el doble enlace).
Con respecto a la idea de los ácidos y las bases esto se usa inicialmente en monómeros,
que cuando se usa en un ácido se trata de un monómero que tiene grupos donadores de
electrones y cuando se usa una base es un monómero que tiene grupos atractores de
electrones.
Polipropileno (polímero termoplástico). Estructuralmente es un polímero vinílico(cadena
principal formada exclusivamente por átomos de carbono), sólo que uno de los carbonos de
la unidad monomérica tiene unido un grupo metilo.El polipropileno, pertenece al grupo de
los termoplásticos, es una cadena larga de polímero, hecha del monómero de propileno.
Conclusión: Cuando los polímeros presentan un ordenamiento regular en los átomos que
los conforman, conlleva a una mejor manera de empaquetarse en forma de cristales y
fibras; pero si no existe este orden, como para el caso de los polímeros atácticos no se
reproduce el empaquetamiento. Los polímeros isotácticas y los sindiotácticas tienen una
mayor cristalinidad, mayor resistencia mecánica, mayor densidad, más alta temperatura de
fusión, son más resistentes a la acción de disolventes y poseen menor transparencia, todo
esto en comparación con los mismos materiales, pero en su posición atáctico.
Catalizador Ziegler-Natta
¿Qué es?
Los catalizadores de Ziegler-Natta son complejos organometálicos de metales de
transición preparados por el tratamiento de un alquilaluminio con un compuesto de titanio.
son complejos metal con propiedades catalíticas que permiten la polimerización
estereoespecífica de alquenos. Un ejemplo de ellos es el trietilaluminio y tetracloruro de
titanio.
¿Cómo se produce?
Catalizadores Ziegler-Natta, son mezclas de sal de un metal de transición (grupo IV a VIII),
generalmente un halogenuro de Ti, V, Cr o Zr, con un componente organometálico
(activador o cocatalizador) que suele ser un alquilmetal de los grupos I a III, por lo general
Al o Sn.
Pueden producirse las formas isotáctica, sindiotáctica y atáctica, dependiendo del sistema
de catalizador utilizado. Para el proceso Ziegler-Natta se requiere un complejo de metal de
transición del grupo 4 a 8 de geometría octaédrica con una posición de coordinación libre.
Este se forma inicialmente a partir de los componentes metálicos y metal orgánicos. La
vacante de coordinación tiene propiedades de ácido de Lewis. El mecanismo de un proceso
tipo Ziegler-Natta se basa en primero la adición del alqueno al centro metálico con los
electrones del enlace doble y luego la inserción en el enlace del metal con el carbono del
resto orgánico enlazado previamente. Así se regenera la vacante de coordinación y el ciclo
catalítico empieza de nuevo.
Crecimiento de copolímeros
¿Qué es?
Un copolímero es una macromolécula compuesta por dos o más monómeros o unidades
repetitivas distintas, que se pueden unir de diferentes formas por medio de enlaces
químicos. Los copolímeros se obtienen cuando dos o más monómeros diferentes se dejan
polimerizar conjuntamente.
La razón por la que está el doble enlace en el carbono es por lo que se explicó
anteriormente sobre el sustrato de insaturación.
¿Cómo se logra aleatorio? ¿Cómo se logra alternado?
Según la cantidad inicial, la relación y la reactividad relativa entre los monómeros reactivos,
estos se pueden distribuir aleatoriamente o alternada. Imaginemos dos monómeros que
llamaremos A y B. A y B pueden constituir un copolímero de distintas maneras.
Cuando los dos monómeros están dispuestos según un ordenamiento alternado, el polímero
es denominado obviamente, un copolímero alternante. En un copolímero al azar, los dos
monómeros pueden seguir cualquier orden.
Los copolímeros en bloque son aquellos en los que se alternan bloques diferentes de
unidades de monómero idénticas En este caso primero se lleva a cabo la polimerización del
propileno en un reactor y luego, en otro reactor, se añade etileno que polimeriza sobre el PP
ya formado, obteniéndose así cadenas con bloques homogéneos de PP y PE. La
resistencia al impacto de estos copolímeros es muy alta, por lo que se les conoce como PP
impacto o PP choque. En un copolímero en bloque, todos los monómeros de un mismo tipo
se encuentran agrupados entre sí, al igual que el otro tipo de monómeros; es decir, se
alternan en bloques de diferentes unidades de monómeros, son producidos mediante la
formación de un homopolímero y adicionando un exceso del segundo monómero mientras
las reacción inicial sigue activa. Un copolímero en bloque puede ser imaginado como dos
homopolímeros unidos por sus extremos.
Los copolímeros injertados son aquellos en los que las ramas del homopolímero de una
unidad de monómero está “injertada” en una cadena de homopolímero de la otra unidad de
monómero. Cuando las cadenas de un polímero formado a partir del monómero B se
encuentran injertadas en una cadena polimérica del monómero A, tenemos un copolímero
de injerto.
Para producir copolímeros injertados, donde una unidad de un monómero está injertada en
un bloque del otro monómero mediante irradiación gamma de una cadena de un
homopolímero terminada en presencia del segundo homopolímero, esto genera una
separación de átomos de hidrógenos de la cadena de homopolímeros en puntos aleatorios,
donde se generan sitios de radicales libres que pueden iniciar la polimerización del
monómero adicionado.
Policarbonato
Los policarbonatos son parecidos a los poliésteres, pero su grupo carbonilo está
unido a dos grupos -OR. El primer paso para obtener un policarbonato es tratar el bisfenol A
con NaOH. El grupo hidroxilo va a cumplir la función que cumplen los álcalis, tomando un
protón del bisfenol A. Cuando esto sucede, el grupo hidroxilo se transforma en una molécula
de agua y el bisfenol A, que es un alcohol, se encontrara en su forma de sal disódica.
Luego, sobre el grupo alcohol del bisfenol A, ocurre la misma reacción otra vez.
Ahora que el bisfenol A es una sal, puede actuar sobre el fosgeno. Podemos ver que el
oxígeno de la sal de bisfenol A tiene ahora una carga negativa; esto quiere decir que puede
donar un par de electrones al átomo de carbono del fosgeno. Téngase en cuenta que ese
carbono se encuentra deficiente de electrones, por que es vecino de oxígeno
electronegativo. Cuando ese átomo del carbono gana un nuevo par electrónico proveniente
de la sal de bisfenol A, deja escapar uno de los pares que estaba compartiendo en forma no
equitativa con el oxígeno del carbonilo. Este par quedara sobre ese oxígeno, dándole una
carga negativa.
La reacción no se para en este punto, sino que los electrones de ese oxígeno volverán
hacia el carbono, restituyendo el doble enlace carbono-oxígeno. De hecho, sabemos que el
carbono no puede compartir diez electrones, de modo que tiene que deshacerse de dos; y
los dos electrones que se van a embarcar, son el par que el carbono había estado
compartiendo con uno de los átomos del cloro. Así, el cloro y sus electrones serán
expulsados de la molécula. La molécula que se forma ahora se llama cloroformato. El ion
cloruro que fue expulsado se unirá con ese ion sodio que había estado rondando durante
toda la conmoción, para formar NaCl.
El cloroformato puede ser atacado por otra molécula de bisfenol A, tal como lo hizo el
fosgeno, y una segunda molécula de bisfenol A puede atacar tal como lo hizo la primera y lo
hace a través de un intermediario similar y un juego electrónico similar al que vimos, para
obtener el carbonato constituido por las especies mostradas.
Después de esto, los grupos salinos de la gran molécula puede reaccionar con más fosgeno
y de este modo, la molécula crece hasta que obtenemos policarbonato
Poliuretanos
Un uretano es un grupo funcional que contiene un carbonilo en el que el carbono
carbonílico está unido a un grupo -OR y a un grupo -NR2. Como tal, un uretano
tiene una estructura intermedia entre un carbonato y una urea.
La diferencia principal entre los polímeros y las moléculas orgánicas más pequeñas radica
en sus características físicas, ya que químicamente no se producen muchos cambios a las
moléculas pequeñas análogas. Por ejemplo, los polímeros experimentan mayores fuerzas
de Van der Waals debido a su gran tamaño.
Las regiones de los polímeros que son esencialmente cristalinas debido a las fuerzas de
Van der Waals se llaman cristalitos y consisten en zonas ordenadas donde las cadenas se
mantienen unidas, es decir, se da un empaquetamiento de estas. Esta propiedad de
cristalinidad es altamente afectada por la estereoquímica de los grupos sustituyentes de la
cadena polimérica; estos polímeros son por lo general duros y durables.
Aclarando, se puede decir que en la temperatura tv es un equilibrio en las moléculas
cristalinas, que se definen en la temperatura en la cual el compuesto cristalino pasa de ser
duro a ser un compuesto suave y moldeable y es lo que difiere de la temperatura de fusión.
La temperatura de transición vítrea (Tg) es la temperatura a la que se da una
pseudotransición termodinámica en materiales vítreos, por lo que se encuentra en vidrios,
polímeros y otros materiales inorgánicos amorfos. Esto quiere decir que,
termodinámicamente hablando, no es propiamente una transición. La Tg se puede entender
de forma bastante simple cuando se entiende que en esa temperatura el polímero
disminuye su densidad, dureza y rigidez, además su porcentaje de elongación disminuye de
forma drástica.
Se entiende que es un punto intermedio de temperatura entre el estado fundido y el estado
rígido del material.
El fundido es una transición que se manifiesta en los polímeros cristalinos. Ocurre cuando
las cadenas poliméricas abandonan sus estructuras cristalinas y se transforman en un
líquido desordenado. La transición vítrea es una transición que se manifiesta en los
polímeros amorfos; es decir, polímeros cuyas cadenas no están dispuestas según un
ordenamiento cristalino, sino que están esparcidas en cualquier ordenamiento, aún en
estado sólido.
Pero incluso los polímeros cristalinos tienen alguna porción amorfa. Esta porción
generalmente constituye el 40-70% de la muestra polimérica. Esto explica por qué una
misma muestra de un polímero puede tener tanto una temperatura de transición vítrea como
una temperatura de fusión. Pero lo importante es saber que la porción amorfa sólo
experimentará la transición vítrea, y la porción cristalina sólo la fusión.
Polímeros termoplásticos
¿Cuáles son sus características físicas?¿Cuáles son sus usos principales?¿Qué
son?
Dependiendo del grado de interacciones entre las cadenas moleculares, el polímero puede
tomar dos tipos de estructura; amorfa o cristalina, siendo posible la existencia de ambas en
el mismo material termoplástico
Debido a que los termoplásticos tienen poco o ningún entrecruzamiento, las cadenas
individuales pueden deslizarse una sobre otra en la fundición.Los plastificantes, moléculas
orgánicas pequeñas que actúan como lubricantes entre las cadenas, se adicionan con
frecuencia a los termoplásticos para prevenir que se vuelvan quebradizos a temperatura
ambiente.
Polímeros fibras
¿Cuáles son sus características físicas?¿Cuáles son sus usos principales?¿Qué
son?
Las fibras son hilos delgados que se producen por extrusión de un polímero
fundido a través de orificios pequeños en un molde, o hilador. Las fibras se
enfrían y estiran, lo cual orienta las regiones de cristalito a lo largo del eje de la
fibra e imparte una resistencia a la tensión considerable Una fibra polimérica es un polímero
cuyas cadenas están extendidas en línea recta (o casi recta) una al lado de la otra a lo largo
de un mismo eje. Los polímeros ordenados en fibras, pueden ser hilados y usados como
textiles.
Las fibras están siempre constituidas por polímeros dispuestos en cristales. Tienen que ser
capaces de poder empaquetarse según un ordenamiento regular, a los efectos de alinearse
en forma de fibras. De hecho, las fibras son cristales. Esto se demuestra observando
detenidamente la forma en la que, por ejemplo, el nylon 6,6 se empaqueta formando fibras
cristalinas.
Polímeros elastómeros
¿Cuáles son sus características físicas?¿Cuáles son sus usos principales?¿Qué
son?
Las resinas termoestables son aquéllas que cambian irreversiblemente bajo la influencia del
calor, de la luz, de agentes fotoquímicos y de agentes químicos, pasando de un material
fusible y soluble a otro no fusible e insoluble, por la formación de un retículo tridimensional
covalente. En el proceso reactivo de entrecruzamiento o de curado, las cadenas poliméricas
(reactivos termoplásticos o líquidos) reaccionan entre sí y, a la vez, con un agente
entrecruzador, formándose macromoléculas orientadas en todas las direcciones y con
numerosos enlaces covalentes entre ellas. El retículo tridimensional formado confiere al
material curado unas propiedades mecánicas, térmicas y de resistencia química muy
elevadas que los hacen aptos para múltiples aplicaciones.
Aeroespacial: Componentes de misiles, alas, fuselajes, etc.
–Aplicaciones domésticas: Interruptores, asas, etc.
- Automoción: Piezas ligeras para sustituir metales, frenos, pinturas, etc.
- Construcción: Espumas aislantes, techos, chapas para forrar paredes, pinturas, etc.
- Vestimenta: Botones, ropa tratada, etc.
- Eléctrico: Cuadro conexiones, recubrimientos, etc.
- Muebles: Puertas imitación madera, pantallas de lámparas, etc.
- Médico: Rellenos dentales, implantes ortopédicos, etc.
- Recreo: Raquetas tenis, barcas, etc.
- Herramientas: Papel de lija, etc.